工艺实验讲义(打印).docVIP

实验部分 实验1 乙苯脱氢制苯乙烯 一、实验目的： 1、了解以乙苯为原料在铁系催化剂上进行固定床制备苯乙烯的过程，学会设计实验流程和操作； 2、掌握乙苯脱氢操作条件对产物收率的影响，学会获取稳定的工艺条件之方法。 3、掌握催化剂的填装及活化方法。 4、掌握色谱分析方法。 二、实验原理： 1、本实验的主副反应 乙苯脱氢生成苯乙烯和氢气是一个可逆的强烈吸热反应，只有在催化剂存在的高温条件下才能提高产品收率，其反应如下： 主反应：C6H5C2H5 C6H5C2H3 + H2 副反应：C6H5C2H5 C6H6 + C2H4 C2H4 + H2 C2H6 C6H5C2H5 + H2 C6H6+ C2H6 C6H5C2H5 C6H5－CH3+ CH4 此外，还有部分芳烃脱氢缩合、聚合物以及焦油和碳生成。 影响本实验的因素 温度的影响 乙苯脱氢反应为吸热反应，△H00，从平衡常数与温度的关系式可知，提高温度可增大平衡常数，从而提高脱氢反应的平衡转化率。但是温度过高副反应增加，使苯乙烯选择性下降，能耗增大，设备材质要求增加，故应控制适应的反应温度。 压力的影响 乙苯脱氢为体积增加的反应，从平衡常数与压力的关系式可知，当△γ0时，降低总压P总可使Kn增大,从而增加了反应的平衡转化率，故降低压力有利于平衡向脱氢方向移动。实验在加入惰性气体或减压条件下进行，通常均使用水蒸气作稀释剂，它可降低乙苯的分压，以提高平衡转化率。水蒸气的加入还可向脱氢反应提供部分热量，使反应温度比较稳定，能使反应产物迅速脱离催化剂表面，有利于反应向苯乙烯方向进行，同时还可以有利于烧掉催化剂表面的积碳。但水蒸汽增大到一定程度后，转化率提高并不显著，因此适宜的用量为：水：乙苯＝1.2～2.6：1（质量比）。 i、空速的影响 乙苯脱氢反应中的副反应和连串副反应，随着接触时间的增大而增大，产物苯乙烯的选择性会下降，催化剂的最佳活性与适宜的空速及反应温度有关，本实验乙苯的空速以0.6～1h-1为宜。 ii、催化剂 乙苯脱氢技术的关键是选择催化剂。此反应的催化剂种类颇多，其中铁系催化剂是应用最广的一种。以氧化铁为主，添加铬、钾助催化剂，可使乙苯的转化率达到40％，选择性90％。在应用中，催化剂的形状对反应收率有很大影响。小粒径、低表面积、星形、十字形截面等异形催化剂有利于提高选择性。 为提高转化率和收率，对工业规模的反应器的结构要进行精心设计。实用效果较好的有等温和绝热反应器。实验室常用等温反应器，它以外部供热方式控制反应温度，催化剂床层高度不宜过长。 三、实验装置与试剂 1、实验装置 1-钢瓶 2-减压阀 3.3′.3′′-转子流量计 4-预热炉 5-预热器 6-反应炉 7-反应器 8.8′-冷凝器 9-气液分离器 10-油水分离器 11-六通阀 12-取样器 13-湿式流量计 14-加料管 15-柱塞泵 16-预热器 17.17′ -U型管压力计 18.18′-塔头 19.19′-磁铁 20.20′-收集器 21.21′-塔体 22.22′-塔釜 23-缓冲罐 24-真空泵 图1 乙苯脱氢综合实验装置流程图 反应器为不锈钢管式反应器，内部中心轴向有测温热电偶插入管，结构如图2。 1-三脚架 2-丝网 3.3′-耐高温纤维 4-催化剂 5-测温套管 6-锣帽 7-热电偶 图2 不锈钢反应器 2、试剂：乙苯，化学纯 四、实验步骤 1、组装流程（将催化剂按图2所示装入反应器内），检查各接口，试漏（空气或氮气）。 2、检查电路是否连接妥当。 3、上述准备工作完成后，开始升温，预热器温度控制在300℃。待反应器温度达到400℃后，开始启动注水加料泵，同时调整流量（控制在0.3ml/min以内），温度升至500℃时，恒温活化催化剂3个小时，此后逐渐升温至550℃，启动乙苯加料泵。调节流量在水：乙苯＝2：1（体积比）范围内，并严格控制进料速度使之稳定。反应温度控制在550℃、575℃、600℃、625℃。考查不同温度下反应物的转化率与产品的收率。 4、在每个反应条件下稳定30分钟后，取20分钟样品二次，取样时用分液漏斗分离水相，用注射器进样至色谱仪中测定其产物组成。分别称量油相及水相重量，以便进行物料恒算。 5、反应完毕后停止加乙苯原料，继续通水维持30～60分钟，以清除催化剂上的焦状物，使之再生后待用。 6、实验结束后关闭水、电。 五、数据处理 根据实验内容自行设计