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大学生创新性实验计划项目
开 题 报 告
项 目 名 称: Gemini两亲分子与DNA超分子组装及性能研究 项 目 来 源: ( )国家级、 (√ )校级 项 目 编 号: 负 责 人: 薛焱 联 系 电 话: 所 在 院 系: 环境与化学工程学院 专 业 年 级: 07级应用化学 指 导 教 师: 焦体峰 课题性质、来源: □独立课题 ■导师的子课题 □其他 项目起止时间: 2009.11 - 2010.10
教 务 处 制
2009年10月
一、课题论证(可另附页)
1.课题的立项背景、目的和意义
近年来,化学研究的主要核心问题之一是如何得到有价值的功能材料,以Lehn为代表的学者二十年前所倡导的超分子化学更是为特殊物理、化学性能的材料开辟了广泛的前景[1]。有关超分子及其组装性能的研究工作在我国发展迅速,近二十年来,越来越多的化学工作者致力于超分子及其功能材料研究,这为化学及材料科学的发展提供了巨大潜力。
图1 gemini两亲分子的一般结构
此外,随着科学技术的发展以及研究的深入,传统的表面活性剂分子不能满足人们在生产生活等多方面的要求。许多新型的表面活性剂分子,例如gemini型两亲分子,受到广泛的关注[2]。Gemini型分子是近年出现的一类新型表面活性剂,结构上是一个链状的间隔基连接两个传统表面活性剂, 如图1所示。Gemini型两亲分子有三个主要的优点[3]:(1) 临界胶束浓度很低:gemini型分子的临界胶束浓度比相应的传统表面活性剂小两个数量级;(2) 降低表面张力的效率高:在相同的条件下,gemini 型分子比相应的传统表面活性剂有效得多;(3) Gemini型分子结构和性质的可裁剪性:通过改变间隔基的化学结构可以方便地调节gemini型分子的各种物化性质。此外,gemini分子在诸如合成、临界胶束浓度、聚集尺寸、以及凝胶、囊泡、组装膜等的性质方面也表现出奇特的性能[4]。
目前,关于gemini分子在体相中的物理化学性质的研究集中于3个方面:在临界胶束浓度前后的性质差异;Gemini表面活性剂与其它活性物质的混合;Gemini表面活性剂水溶液的相行为。
本申请将重点关注设计、合成具有不同功能取代基团的gemini两亲化合物,研究其在体相及气/液二维界面上的超分子组装过程。我们试图通过分子结构的调整、偶氮苯等功能基团的修饰等手段,调控gemini两亲分子的界面组装行为,从而构筑和调节其超分子组装体,研究这类化合物一些新的组装性能。例如,通过在间隔基中引入较大的芳香基团,利用其???作用和体积效应,影响其超分子组装过程,并对超分子聚集体中基本单元的排列结构和方式进行微调,进而调节其各种物理化学性能;利用头部基团与DNA等物质的复合作用,系统化研究gemini两亲分子在超分子组装过程中的基本规律和机制,并同时考察各种因素对组装过程的影响。这种基于gemini两亲分子的多功能化合物的界面超分子组装,将从深度上为人们诠释和控制新型gemini两亲化合物的界面超分子组装过程提供理论依据,并为研究者构建基于多功能团化合物功能组装体的实践平台,具有重要的科学意义。 2.课题研究
法国Oda教授课题组报道设计合成了一系列新型的不对称季铵盐gemini分子,其中链长与分子结构的不对称性对其在体相溶液里中的相行为表现出重要影响[5]。实验发现,如图2所示,微观形貌与gemini分子的结构,例如链长和对称性具有紧密地联系。降低链长以及对称性导致曲率的增大,由此可以推测分子的疏水链在各种相中的排列。非对称gemini分子增加曲率,暗示分子间不能弥补其通过重叠长烷基链的非对称性。此类研究对探索较浓溶液里含水非对称磷脂的指状分裂现象有深远意义。
图2 n-2-m型gemini分子在体相中随浓度变化的相行为
进而,气/液界面的物理化学性质是表面活性剂界面研究中最传统的研究领域,也是被研究得最多的领域。目前对gemini分子的研究热点主要集中于通过分子内部修饰功能基团来得到具有特
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