（第十章）应用电化学系统练习题.docVIP

第十章 应用电化学 习题10-1 水的标准生成自由能是-237.191kJ mol-1,求在25℃时电解纯水的理论分解电压。 解：H2O=H2 +1/2O2, 电子转移数为2，则有 ΔG = - n F Emf = -237.191kJ mol-1(n=2)， -237191=-2×96485×Emf, Emf=1.229V 10-2 298.15K时测得电池: Pt(s)| H2( ) | HCl(b) | Hg2Cl2(s) | Hg(l) 的电动势与HCl溶液的质量摩尔浓度的关系如下 b×103/(mol kg-1) 75.08 37.69 18.87 5.04 Emf / V 0.4119 0.4452 0.4787 0.5437 求（1）甘汞 （2）b= 0.07508 mol kg-1时HCl溶液的。 解：负极反应：H2-2e-→2H+ 正极反应： Hg2Cl2 +2e-→2Hg +2Cl- 电池反应：H2+ Hg2Cl2 →2H++2Hg +2Cl- 所以 有：E mf= EΘ-RT/2Fln= EΘ-RT/2Fln a(HCl)=a (H+) a(Cl-)=(b/bΘ)2 E mf=甘汞 - (2RT/F) ln(b/) 对于稀溶液，ln=-A’(I/bΘ)1/2, 1-1价电解质I=b (1) E mf+ (2RT/F) ln(b/)=甘汞 + (2RT/F) A’ (b/)0.5 , 以E mf+(2RT/F)ln(b/)对(b/)0.5作图，直线的截距甘汞＝0.2685 V (2) E mf=甘汞 - (2RT/F) ln(b/) - (2RT/F) ln , =0.815 10-3 298.2K 时，在有玻璃电极的电池中，加入pH＝4.00的缓冲溶液，测得电动势为0.1122V；则当电动势为0.2305V时，溶液的pH为多少？ 解：pHx= pHs +F(Ex-Es)/(2.303RT)= 6.00 10-4 求298.15K时下列电池中待测液pH值（所需电极电势数值自查）。 （1）Pt |H2 ( )| pH(x)|甘汞电极（cKCl=0.1mol dm-3） Emf=0.7940V （2）甘汞电极（饱和）|pH(x) ,Q H2Q | Pt Emf=0.2310V 解：（1）pH(x)=[ Emf -(0.1甘汞)]/ (2.303RT/F)= 7.78 （2）pH(x) =[( Q H2Q) -(饱和甘汞)- Em]/ (2.303RT/F)= 3.84 (0.1甘汞)=0.3338V; (饱和甘汞)=0.2415V 10-5 在298.15K时将摩尔甘汞电极与醌氢醌（Q?H2Q）电极组成电池测量溶液的pH值 （1）若Emf=0.0V, 则溶液的pH值为多少？（2）当被测溶液的pH值大于何值时，醌氢醌电极为负极？（3）当被测溶液的pH值小于何值时，醌氢醌电极为正极？ 解：pH(x) =[( Q H2Q) -(摩尔甘汞)- Em]/ (2.303RT/F) （1）若Emf=0.0V, pH=7.1（2）当pH7.1时，Em0,醌氢醌电极为负极. 10-6 现拟将大小为100cm2的金属薄片两面都镀上一层0.05mm厚的镍,如所用的电流为 2.0A,而电流效率为96.0%,假定镀层均匀,金属镍的密度为8.9g cm-3,则获得这一镀层需要通电多长时间?[Mr(Ni)=58.70] 解：ρV/ Mr =ηI t / (nF) t =4.23 h 10-7 298.2K、时,用铂做两电极电解浓度为1mol dm-3的NaOH溶液： （1）两极产物是什么?写出电极反应方程式。 （2）.电解时理论分解电压是多少? 已知(O2+2H2O+4e- →4OH-)=0.401V，(Na++e- →Na)= -2.714V 解：（1）极: O2+2H2O+4e- →4OH- 阴极: 2H2O+2e- →2OH- +H2 （2）E=(O2+2H2O+4e- →4OH-)- (RT/F) ln[H+] =1.229V 298.2K, 以铜为电极电解0.05 mol dm-3CuSO4和0.001mol dm-3H2SO4的混合溶液，H2在铜上的超电势为-0.23Ｖ，若H2气体压力为100kPa，求H2在铜上的析出电势。 解：E j=( H+ +e- →0.5H2)+(RT/F) ln[H+]+η = -0.39V 10-9 溶液中Ni2+ ,Cu2+ 的活度均为1.00mol kg -1,298.15K电解时 （1）在阴极上何种离子先析出来？ （2）第二种离子析出时