沉淀剂对氧化铌产品影响探讨.docVIP

不同沉淀剂制备氧化钽/铌产品探讨 郭涛　鲁东 李辉 （宁夏东方钽业股份有限公司 宁夏石嘴山市 753000） 摘要：本文介绍了几种不同沉淀剂生产氧化钽/铌的沉淀过程机理，分别探讨了不同沉淀剂对氧化钽/铌产品性质的影响，分析了使用不同沉淀剂沉淀出的产品特点，探讨了不同方法的工业应用前景。 关键词：沉淀剂，沉淀过程机理，氧化钽/铌 1.前言 钽铌氧化物广泛应用于晶体制造、光学玻璃、电子行业等领域，在这些领域要求钽铌氧化物或化合物纯度高、物性好、粒度细、分散性好。制取氧化物的常规方法已不能满足现代科学技术的发展和要求，需要新的方法和技术来实现这一目标。要控制钽铌氧化物粒度大小、粒度分布等特性，关键在于控制沉淀过程。粒度大小、粒度分布等特性与铌液浓度、中和温度、沉淀的方式、沉淀的速度以及设备形式等有关。采用不同的沉淀剂，会对产品性质有不同的影响。常规工业生产是在中间溶液中连续通入气氨沉淀，而李静、张伟宁等[1]采用氨水利用均匀沉淀法制备了平均粒径为0.1-0.2μm 的陶瓷电容器级超细氧化铌粉末。为了获得特殊物性的氧化钽/铌产品，本文主要从沉淀剂方面进行，介绍了碳酸盐、脲（尿素）、硼酸等沉淀剂进行钽铌氧化物的生产，比较了使用不同沉淀剂的反应机理和优劣性。 2.沉淀原理 氨沉淀 Ta2O5/Nb2O5用液－液萃取分离钽铌过程中的铌液来制取。铌液以H2NbF7和H2NbOF5形式存在，溶液体系为H2NbF7-H2SO4-HF或H2NbOF5-H2SO4-HF，钽液以H2TaF7形式存在，溶液体系为H2TaF7-H2SO4-HF，利用氨水沉淀时，反应如下： H2Ta/NbOF5+NH3·H2O＝Ta/Nb(OH)5↓+NH4F+H2O　　　　　　　　(1) H2SO4+NH3·H2O＝(NH4)2SO4+H2O (2) HF+NH3·H2O＝NH4F+H2O (3) 考虑到成本和大规模生产问题，工业生产通常使用液氨转化为气氨后进行沉淀。氨气是工业生产最常用的沉淀剂，其优点是成本相对低廉，杂质易去除，利于大规模生产，缺点是气相在沉淀过程中流量不易控制，不利于最终产品物性的控制，宁夏东方钽业公司技术人员采用智能可编程自动控制系统解决氨气流量控制问题，取得了很好的效果。 NaOH或KOH沉淀 碱在溶液中水解出OH-然后，其沉淀反应基本原理与使用氨沉淀基本一致，由于其直接带入杂质钾和钠且生产成本相对使用其他沉淀剂偏高，生产时反应过程激烈不易控制，工业生产通常不采用此类沉淀剂生产。 碳酸铵沉淀 日本专利介绍了使用饱和碳酸铵溶液生产Ta2O5/Nb2O5的方法通入含Ta/Nb的酸性氟化物水溶液中，产物的主要粒子呈球形，这种球形结构在由氢氧化物焙烧成氧化物仍保持球形。通过控制钽液的浓度，反应速度搅拌的时间和强度，洗涤产物的方式、焙烧时的时间和洗涤等工艺参数，可以得到低氟、一定粒径的球形Ta2O5/Nb2O5，球形的Ta2O5/Nb2O5通常会被用于对形貌有特殊要求的钽铌产品生产。 尿素沉淀 采用尿素（（NH2）2CO）作为沉淀剂，尿素在溶液中发生缓慢的化学反应，使溶液的pH升高，并使产物溶解度逐渐下降而析出沉淀，是典型的均匀沉淀法。 在铌液中加入尿素，加热溶液至90－100℃，尿素发生水解反应： （NH2）2CO+3H2O 2NH4+＋CO2+2OH-　　　　　　　（4）H2Ta/NbOF5均匀反应生成Nb(OH)5 H2Ta/NbOF5＋5OH-＝Ta(OH)5/Nb(OH)5↓+H2O＋5F- (5) 本反应尿素的分解速率直接影响沉淀离子的浓度。该方法优点是产品的颗粒均匀致密，可以避免杂质的共沉淀。但缺点是反应时间过长，不利于大规模生产。 硼砂沉淀 宁夏东方钽液公司技术人员采用硼砂作为沉淀剂采用均匀沉淀法进行了Ta2O5 /Nb2O5的试验。 硼砂是一个强碱弱酸盐，可溶于水，在水溶液中水解而显示较强的碱性： [B4O5(OH)4]2-+5H2O 4H3BO3+2OH - 2H3BO3 + 2B(OH)4- (6) 考虑到目前钽铌湿法采用的HF-H2SO4体系，采用硼酸沉淀有一定的安全性，该方法生产出的产品粒度小，均匀，但杂质去除相对采用尿素沉淀生产的产品较难，其沉淀反应过程机理与使用尿素作为沉淀剂类似，可用于小规模生产粒径较细的产品。 3.结论 传统沉淀方法由于工艺成熟，利于大规模工业生产，相应的问题例如氨气流量控制、杂质去除等随着技术的研究和革新，正逐步得到解决，并在此基础上发展出一系列适用于不同领域的钽铌产品。 由于晶体制造、光学玻璃、电子行业等领域对钽铌氧化物或化合物求纯度高、物性好、粒度细