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1　理论分析 　　传统理论认为橡胶增强剂有3个主要因素：粒径、结构性和表面活性。更严格地讲表面活性不是单方面的，它是增强剂与橡胶大分子间的物理化学作用度，同时决定于增强剂和橡胶的化学结构，特别是各自表面和/或二者界面区的化学活性行为及相应的物理运动状态。笔者认为，对增强橡胶的综合性能特别是强伸性能来说，3个要素中粒径和表面活性均为必要因素，结构性则相对次要。更进一步讲，粒径可称为第一要素。这是因为后两个因素经常与粒径有着一定程度的因果关系，即粒径因素包含着部分表面活性和结构性因素。另外，分散性也非常重要，橡胶的大部分性能会随分散性的下降而降低，特别是拉伸强度、动态疲劳和滞后生热性能等。增强剂的真密度也必须重点考虑，因为橡胶的增强来源于增强剂的体积效果和表面效果。最后，增强剂的形状也会明显影响橡胶的性能。 　　增强剂的粒径越小，与橡胶的自由体积相配越好，自身的杂质效应越小，阻碍微裂纹扩展的能力也越高。同时，粒径越小，比面积越大，表面效应越强，限制橡胶大分子运动的能力和承载效率也越高。当增强剂的粒径小到100nm后，表面原子数目在粒子总原子数目中已占有相当大的比重。由其表面效应(如小尺寸效应、量子效应、不饱和价效应、电子隧道效应等)所引起的与橡胶大分子间作用力的提高，甚至会在一定程度上弥补界面区“常规化学作用力”的缺乏。 　　必须明确，粒径对橡胶增强的贡献也得益于体积效果和表面效果。上述粒径因素同时包含着表面活性因素，即在粒径缩小的同时，表面物理化学作用也加强了；也包含着结构性因素，即粒径越小，越易形成一次聚集体(生产过程中)和二次聚集体(橡胶基质中)。但是，前者为因，后者为果，所以仍将其归为粒径因素的影响。 　　最近人们提出了较为普遍接受的纳米复合材料(NC)的定义：增强剂(分散相)至少有一维尺寸小于100nm。基于上述定义和橡胶基质纳米复合材料的研究进展，我们提出增强剂的粒径是其增 　　强能力的第一要素，“纳米增强”是橡胶高效增强的必要条件。当然，我们不否认表面活性的重要和必要地位，不否认在“纳米增强”的范畴内，以一个较大的粒径辅以有效的表面改性，可以达到更小粒子的增强效果。 2　炭黑和白炭黑/橡胶NC 　　作为纳米粉体，炭黑和白炭黑均具有纳米材料的大多数特性(如强吸附效应、自由基效应、电子隧道效应、不饱和价效应等)。根据NC的定义，也根据炭黑和白炭黑的原生粒子以及它们在橡胶基质中的一次聚集体的尺寸，应当将炭黑和白炭黑增强橡胶归属为NC的范畴。更严格地讲，应当是N660级别以上的炭黑增强橡胶。也正因为如此，炭黑和白炭黑的高增强地位一直很难被取代。尽管在橡胶基质中炭黑和白炭黑常以二次聚集体的形式存在，但这种聚集体是松散的物理结合体，如同“密度”较大的星云，并逐渐向外弥散。虽然二次聚集体会对其增强性能产生不同导向和不同程度的影响，但真正起作用的仍是其原生粒子和一次聚集体。另外，就目前报道的大多数NC而言，连续相中局部存在分散相的聚集体是非常普遍的，如原位聚合法生成的粘土/尼龙6NC，在分散相质量分数超过5％时，也很难做到粘土单晶层在整个基质中完全地、等间距地均匀分散，尽管晶层间距加大了，但仍以较紧密的单元分布在尼龙6基质中[1]。最后，当用物理机械性能判断材料是否为NC时，必须考虑分散相的形状问题。 　　这种直接把纳米粉体通过常规机械共混的方式与橡胶进行纳米复合的技术可以称为“熔体粉体共混纳米复合技术”。其局限在于，由于粒子尺寸很小，视密度很低，加之橡胶的粘度较高，因而不易被混入和均匀分散，混炼加工时能耗较高，混炼时间几乎占总混合时间的1/3～1/2。其优点是简便、直观、经济。用这种技术制备的NC，其连续相中纳米粒子很难达到理想的均匀分散，在一定程度上影响了其增强能力的发挥。对于那些自身极易聚集，与橡胶大分子间亲和力很差的纳米粉体，如大多数纳米金属粉体，这种复合技术是不适宜的。 　　影响这种纳米复合技术效果的因素主要有：纳米粒子的大小，纳米粒子间的物理作用力，纳米粒子与橡胶大分子间的作用力，橡胶的粘度和混炼工艺等。改善这种技术的措施有：(1)母炼胶法二段混合，(2)加入分散剂或偶联剂，(3)对纳米粒子进行表面预改性和/或对大分子进行化学改性(若混合时能在橡胶大分子与纳米粒子间产生化学作用或强烈的物理作用则较佳)，(4)变熔体粉体混合为纳米粒子与橡胶溶液或乳液的混合等。这些措施均能提高纳米粉体在橡胶中的分散效果，如炭黑和白炭黑混炼时使用分散剂已经较普遍，利用乳液混合制备填充炭黑母炼胶在国外也有较大规模的生产，二段混炼也很常用，炭黑表面的硝化物处理、白炭黑表面的偶联剂处理或共聚物改性被证实是很有效的方式[2]，锡偶联溶聚丁苯橡胶中，炭黑有更高的分散度[3]。将纳米粒子预处理后分散在橡胶聚合单体中，然后进行本体或