锂二次电池电解质锂盐LiODFB的热分解研究论文.pdfVIP

动 能 材 料 2010年论文集 锂二次电池电解质锂盐LiODFB的热分解研究。 贾国凤1’2，李法强¨，彭正军1，杨雷雷1’2，李世友3 (1．中国科学院青海盐湖研究所青海西宁810008；2．中国科学院研究生院北京100039； 3．兰州理工大学石油化工学院，甘肃，兰州730050) 摘 要： 二氟草酸硼酸锂(LiODFB)由于其独特的化 学结构，使其结合了双乙二酸硼酸锂(LiBOB)和四氟配成的电解液也具有很好的高温稳定性，有研究发现， l 0．7mol／LLiBOB／EC+DEC(1 硼酸锂(LiBL)的优势，成为极有希望代替六氟磷酸锂 1)电解液在360℃时 (LiPF6)的新型电解质锂盐。利用热重(TG-DTG)和仍然没有明显的放热峰出现；对常见电解液体系，其在 热重一傅立叶变换红外联用技术(TG-FTIR)分析了Li-60℃时电导率仍能保持与室温时相当。 ODFB的热稳定性，并对其热分解过程进行了讨论。 实验结果表明，LiODFB的热分解起始温度为240， 600℃分解完全；其热分解产物为BF。、CO、Co：，最终的共同性质，是很有发展潜质的一种锂盐。在对Li- 的固相分解产物为LiF和LiBO：。 ODFB基电解液的电化学性能研究中发现：60℃时，使 关键词： 锂离子电池；电解质锂盐；二氟草酸硼酸锂； 用LiODFB电解液的电池其循环伏安曲线保持对 热分解 LiFePO。的单一氧化还原峰，说明其在高温下比较稳 中图分类号：TM911 文献标识码：A 定，未发生分解等其他反应；以LiODFB为电解质锂盐 的锂离子电池在60℃时也具有很好的循环性能；Li一 1 引 言 锂离子电池是20世纪90年代出现的高能绿色环 保电池。作为其重要组成部分之一的电解质锂盐是完 电解液中的传导更有效率；另外，LiODFB基电解液在 成电化学反应不可缺少的部分，其性能的好坏将直接 影响锂离子电池性能的优化和提高n]。电解质体系的 的研究主要集中在其电化学性质上，对其化学性质，特 优化代表着最近几年世界锂离子电池发展的主要方向 别是对其热分解的研究较少，对LiODFB的热分解步 和正在取得的重要进展[23，从简单的无机锂盐如六氟 骤和产物尚无定论，Vanchiappan 磷酸锂(LiPF。)、四氟硼酸锂(LiBF。)等，到氟烷基磷酸 GA0 锂(Li[PF。(cHbF。(CF3)d)。]一(其中，a=1、2、3、4、5；b =0、1；c一0、1、2、3；d=0、1、2、3；e一1、2、3、4)，再到新重分析，但没有指出LiODFB可能的分解步骤和产物。 型锂盐双乙二酸硼酸锂(LiBOB)和二氟草酸硼酸锂 通过红外一热重联用技术，讨论了LiODFB的热分解过 (Li0DFB)。作为性能优良的电解质锂盐应具有以下程，并对其热分解步骤和分解产物进行了分析。 特点[3]：(1)易溶于有机溶剂，易于解离，以保证电解液 2 实验 有较好的电导率；(2)具有较好的氧化稳定性、热稳定 及化学稳定性；(3)具有一定还原稳定性，还原产物有 2．1 LiODFB的制备 利于SEI(Solid Interface)膜性能的改善。 Electrolyte 草酸锂和三氟化硼乙醚按化学计量比混合，在 研究表明，电解质的组成、化学配比和结构决定着电解 质的性能，从而最终影响锂离子电池的性能[2]。