锂离子电池正极材料磷酸铁锂的钒掺杂改性研究论文.pdfVIP

助 献 材 料 2010年论文集 锂离子电池正极材料磷酸铁锂的钒掺杂改性研究。 张俊喜1，许明玉1，颜立成2，杨希1，周 同1，顾志浩1 (1．上海电力学院电化学研究室，上海200090； 2．杭州师范大学教务处，浙江杭州310036) 摘 要： 采用共沉淀法合成了不同位钒离子掺杂的 位钒离子掺杂对LiFePO。性能的影响机制。 磷酸铁锂材料，采用扫描电子显微镜(SEM—EDX)和X 2 实 验 射线衍射仪(XRD)对材料的结构和形貌进行了分析， 采用电化学测量技术和电池测试系统考察了不同位钒 2．1 钒离子掺杂的磷酸铁锂的合成 离子掺杂对磷酸铁锂性能的影响。结果表明，采用共 采用共沉淀法合成掺杂的磷酸铁锂样品[121。以 沉淀法可以获得分布更均匀的掺杂材料，钒离子在不 同位掺杂均可以提高磷酸铁锂的性能，但掺杂机制有 所不同，铁位掺杂效果要优于锂位掺杂。 入一定量的NH．V0。，温度控制在90℃，不断搅拌，控 关键词：磷酸铁锂；正极材料；掺杂改性；钒离子；锂 制体系反应至pH=4；随后缓慢滴加等摩尔比的氢氧 离子电池 化锂溶液，继续反应至pH=6．5～7，得到悬浮状的反 中图分类号：TB34；0646 文献标识码：A 应产物。然后，采用喷雾干燥的方法将反应产物干燥 后得到前驱体。所得前驱体在高温管式炉(GWGl一 1 引 言 LiFePO。是一种最具潜力的新型锂离子电池正极成样品。根据掺杂位的不同，铁位掺杂样品系列简称 材料之一[1’2]。然而，导电性问题已成为制约LiFePO。 应用的瓶颈因素∞]。已有的研究表明，LiFePO。的导 电性可以通过表面包覆[4．5]和金属离子掺杂[61改善。过程在氮气氛保护下完成。以上所用试剂均为分析 其中，金属离子掺杂主要是利用材料晶格因掺杂而产 纯。 生的缺陷从而有效地调节材料导电性能。自2002年2．2样品的结构与形貌表征 采用D8 Chiang等口1采用掺杂金属离子(Ni2+、M92十、Al”、 成产物的结构进行表征，其条件为CuKa，扫描速度为 Ti¨、W6+等)使LiFePO。的电导率提高了8个数量级 的研究报道后，研究人员开始对磷酸铁锂的掺杂改性 0．5*／min，扫描范围为10～90。。 进行了更深入地研究。从已有的研究报道来看，研究 采用FEI 者们根据第一性原理结合材料的结构对大量的金属离 谱分析对合成样品的形貌和掺杂离子的分布进行分 子作了尝试[7_lo]，目前的研究主要集中在通过掺杂不析。 同的金属离子改善材料的电导性，而从文献报道来看， 2．3电化学性能测试 研究者在Li位和Fe位掺杂都进行了研究，其掺杂效 果也不尽相同。而对离子掺杂的作用机理的研究也较 m(样品)：m(AB)l 少报道。 星球磨机中充分混合，采用辊压法制作极片。测试电 在合成方面，由于掺杂离子的量很少，采用固相合 池采用2016型扣式电池，负极采用金属锂片，隔膜为 成很难保证这些离子的均匀分布。而采用共沉淀法可 l l 以使反应物在分子水平上均匀混合[11。，可以获得混合 m(EC)lm(DMC)lm(EMC)=1l l溶液，浓度 均匀、晶粒小的前驱体，从而降低了热处理温度，缩短 1．0mol／L。在充氩气的MBlOCompact手套箱(