硫酸盐法从锂云母中制取碳酸锂的工艺路线研究论文.pdfVIP

化 学 世 界 2010年 硫酸盐法从锂云母中制取碳酸锂的工艺路线研究 张婉思。王远明，李擎 (华东理工大学化学工程研究所．上海200237) 关键词：硫酸盐法；焙烧；优化 金属锂广泛用于电池工业、陶瓷业、玻璃业、铝 净化、结晶等几个主要工序。首先将石灰石磨细，按 工业、润滑剂、制冷剂、核工业及光电行业等新兴应 锂矿物与石灰石以1：3．05--3．15质量比配比，并 用领域，由于碳酸锂是生产二次钾盐和金属锂的基 和一定氧化钙(40％--42％)配成合格的生料浆。然 础材料，因而碳酸锂是锂业中最为关键的产品，其它 后把生料浆放人回转窑中在一定温度下进行一系列 工业锂产品基本都是碳酸锂的下游产品。 物理化学变化，使矿物中的锂转化成可溶于水的化 1碳酸锂的提取方法综述[1】 合物。通过浸出工序除掉不溶杂质，过滤分离，得到 所用的原料不同，提取碳酸锂的方法也不同。 以锂化合物为主的浸出液，向浸出液中通入CO：气 目前所用的原料主要有矿石(如锂辉石，锂云母等)， 体或废炉气将锂碳化，使锂以难溶碳酸盐的形式沉 盐湖卤水和海水。 淀析出，经洗涤、干燥得到碳酸锂产品。 I．I 以锂矿石为原料提取碳酸锂 1．2以卤水为原料提取碳酸锂 由于卤水中镁含量高，镁锂分离困难，所以目前 由于锂矿石总储量少，生产工艺复杂，能耗大， 国内还是主要以锂矿石为原料来提取碳酸锂。 现在国内外都正在研究从盐湖卤水中提取碳酸锂的 1．I．1硫酸法工艺 工艺。 先将锂矿石高温焙烧，使其结构疏松，冷却后球 1．2．I蒸发沉淀工艺 磨，与足量的硫酸混合，在回转炉中250℃下焙烧。 利用太阳能在蒸发池中将含锂卤水进行自然蒸 出炉后水浸得粗硫酸锂溶液，调pH除杂后，加入碳 发浓缩，当锂含量达到适当浓度后，通过脱硼，除镁、 酸钠沉淀，干燥，得到碳酸锂产品。 钙等分离工序，然后加入纯碱使锂以碳酸锂的形式 1．I．2锂矿石与硫酸盐混合烧结工艺 沉淀析出。 将锂矿石与硫酸钾在一定温度下混合烧结，经 1．2．2溶剂萃取生产工艺 ’ 一系列物理、化学反应后，硫酸盐中的金属元素将矿 其生产工艺为将盐湖卤水经盐田El晒，分步析 石中的锂置换成可溶性的硫酸盐，主要杂质生成难 出氯化钠、光卤石及部分水氯镁石，得到的浓缩卤水 溶于水的化合物，然后将烧结后的孰料浸出分离，锂 经酸化后进入萃取槽，采用TBP(磷酸三丁酯)为萃 离子进入溶液，经净化、浓缩、沉淀后得到碳酸锂产 取剂，HCI为反萃取剂，FeCls，为配合剂，经多级逆 品。由于硫酸钾价格较高，可用硫酸钠部分替代，节 流萃取洗涤、反萃取、洗酸等阶段，萃余液排放，空有 省成本。 机相返回萃取阶段使用。得到的反萃取液经成品工 1．1．3氯化焙烧工艺 序的蒸发浓缩、焙烧、浸取、去除杂质，再蒸发浓缩、 此工艺主要是利用氯化剂使矿石中的锂及其它 纯碱沉淀制取碳酸锂产品。 有价金属转化为氯化物进行提取的。氯化焙烧法生 1．2．3铝酸盐沉淀法生产工艺 产工艺有两种：一种是中温氯化法。在低于碱金属 此方法基本原理是无定型铝盐对卤水中的具有 氯化物沸点的温度下制得含氯化物的烧结块，经过 溶出使之与杂质分离；另一种是高温氯化或氯化挥