氯化氢催化氧化制氯气研究论文.pdfVIP

氯化氢催化氧化制氯气研究 氯化氢催化氧化制氯气研究 万永周“2乔旭2崔咪芬2 (1．中国矿业大学化工学院江苏徐州 221008) (2．南京工业大学化工学院江苏南京210008) 摘要采用浸渍法制备y—AI。O。负载的以铬为主要活性组分的催化剂，并在固定床 反应器中进行氯化氢氧化反应试验。以甲苯光氯化副产物HCI作为氧化反应原料气，在固 定反应温度、HCl与0z摩尔比下，考察了催化剂不同铬源、活性组分负载量、助剂、煅烧温 度、比表面积对催化剂活性的影响。结果表明，以硝酸铬作为铬源，经加入适量助剞配制成一 定浓度的浸渍液，通过浸渍法制得的催化剂活性良好，在所进行的试验条件下氯化氢转化率 最高可达到90％以上，且经140 h活性基本不变；载体比表面积对催化剂活性影响显著，高 比表面催化剂活性高。 关键词氯化氢；氧化}氯气l催化剂 氯气是一种非常重要的基础化工原料，广泛应用于化学、冶金、造纸、纺织、医药、石油化 工、饮水消毒和环保工业。我国每年消耗氯气量达576万t[1]，居世界第二位。 在工业上生产有机氯产品时会产生大量副产氯化氢，氯原子的利用率最大为50％。这 些氯化氢气体大多用水吸收制成副产盐酸，因其中含～定量的有机杂质，其用途大受限制， 有些地区甚至用碱中和后直接排放，不仅影响氯产品生产的经济效益，也有可能造成环境的 污染，因此大量副产氯化氢的有效利用已经成为许多相关企业迫切需要解决的问题。 剂”“1用氧气氧化HCl制取氯气过程以来，很多国外公司对氯化氢氧化过程进行了大量的 研究o““。国内冯奎程等“”开展了铜钾稀土催化剂的研究工作．清华大学…3于1997年开展 了HCI催化氧化小试研究，对Benson等““提出的两步法进行了一些改进。迄今为止，这些 研究大多停留在小试或中试阶段，究其原因主要在于催化剂活性不够稳定、工业反应器材质 的选择困难以及难以与工业有机氯化过程衔接等方面。笔者试图以甲苯氯化副产物HCI直 接作为反应原料气，采用自制催化剂．在固定床中考察催化剂性能，探索研制HCI催化氧化 制氯气用催化剂。 1试验部分 1．1催化剂的制备 催化剂制备采用过量溶液浸渍法。分别称取一定质量活性组分(主、助催化组分)置于烧 杯中，用蒸馏水配制成一定浓度的溶液，将一定量的7-AI：O。载体浸人，静置过夜(15h左 ·485· 第十届全国煤炭分选及加工学术研讨会论文集 C下煅烧2～ h，然后在不高于650 右)后，除去过量溶液，在一定温度下，空气氛围干燥3～5 3h，得到y—AI。(J3负载的以铬为主要活性组分的催化剂。为了提高活性组分的含量，可经多 次(一般为2次)重复浸渍制备催化剂。 1．2催化剂活性评价方法 将一定量(约50 g)的催化剂置于固定床反应器中，在一定反应温度和氯化氢／氧气进料 量的条件下，分析反应器出口气体组成，计算HCl的转化率，并以此进行催化剂的活性评 价。试验评价工艺流程示意见图1。 图1 氯化氢催化氧化制氯气工艺装置图 1——氯气钢瓶；2、14 缓冲瓶；3——毛细管流量计；4一取样管；5——氯化反应器； 6、10——热电偶测温；7——日光灯插孔；8——冷凝器}9——有机气体吸收塔；11一催化剂装填孔； 5、16 尾气吸收瓶}17——转子流量计}18——氧气钢瓶 12——固定床加热电炉113一氧化反应器；1 19——三通考克缓冲冷凝瓶 催化剂活性评价的实验条件为：通人氯化反应器的氯气流量为100mL／min，在完全转 化的情况下，进入氧化反应器的氯化氢流量与此相同。该流量以氧化反应器出口气体取样分 析得到的氯气和氯化氢总