马尾松正常材及褐腐材磨木木质素化学官能团特征研究论文.pdfVIP

第28卷，第10期 光谱学与光谱分析 V01．28，No．10，pp417—418 2oO8年lO月 and ()ctobcr，2008 SpectroscopySpectralAmlysis 马尾松正常材及褐腐材磨木木质素化学官能团特征研究 孙其宁，秦特夫，李改云’ 中国林业科学研究院木材工业研究所，木材科学与技术重点实验室。北京100091 摘要使用Bj6rkman的提取方法和Lundguist方法分离出最接近天然状态的马尾松正常材及褐腐材的磨 木木质素(MwL)，采用有机元素分析、红外光谱仪(FTIR)、紫外一可见分光光度仪(UV)超导核磁共振波谱 H 仪(1 NMR)等手段对这两种MwL的化学结构和官能团进行了对比研究。结果表明：正常材木质素中的脂 肪族羟基和游离酚羟基数量在每G单元中分别是o．75和o．17；褐腐材木质素中脂肪族羟基和游离酚羟基 的数量在每C9单元中分别是o．62和o．30；两种MWL结构单元中的化学键型主要是p—o一4，卢一1和p叩 NMR，GPC及EsR研究表 键，且褐腐材的MwL中各键型数量均低于正常材MWL的；从FT诹，UV，1H 明马尾松正常材及褐腐材木质素的芳香环结构愈疮木基为主，褐腐过程中木质素主要发生氧化和裂解反应。 关键词马尾松；褐腐；磨木木质素；化学官能团特征 中图分类号：S713文献标识码：A 文章编号：1000—0593(2008)10_0417一02 270 木质素作为一种可再生生物质资源在自然界中普遍存在 存在紫丁香基，相对于l cm_1处的愈疮木基来说信号很 且数量巨大，其三维网状结构并带有多种功能基如酚羟基、 小，所以推断组成马尾松木质素的芳香基主要是愈疮木基。 醛基、羧基等，为其工业利用如制备环保胶粘剂等提供了可 而在紫外的光谱图中正常材及褐腐材MwL在300啪附近 能。而且研究发现木材经褐腐菌降解后残留主要成分是结构 的吸收波长分别是289．8和292．6啪，推断两种MWL基本 部分发生变化的木质素，对其中的木质素在不破坏其结构前 是由愈疮木基丙烷组成。而且从GPc测定结果得出褐腐材 提下进行分离提纯并对它们的化学官能团进行分析，有利于 MWL较正常材的MwL的数均、重均、粘均分子量都低，说 确定日后化学反应过程中组分的反应程度和反应的条件。本 明马尾松木质素褐腐后对木质素在褐腐过程中发生裂解。 H 研究对马尾松正常材及褐腐材的磨木木质素化学官能团和化 从1 NMR波谱得出，两种MWL都仅有一个很强的愈 学键特征进行了研究，诣在揭示褐腐前后不同木质素的结构 疮木基信号，每C9单元的质子积分信号分别是：正常材 信息，为拓展大量由于种植茯苓中药材而产生的废弃褐腐材 1．37和褐腐材1．15。此外，还得出两种M研．结构单元中的 增值利用做铺垫。 化学键型主要是p_C卜-4，p一1和户叩，其数量根据MwL 从两种MⅥ，官能团含量对比得出结果：总酸性基、羰 每C9单元的质子信号可以得到，从结果中分析褐腐材MWL 基、羧基、酚羟基含量接近正常材的两倍，醇羟基含量和甲 以上三种键型的数量均比正常材的少，结合分子量的结论可 氧基含量降低。在红外谱图中两种MwL化学官能团的组成 以证明马尾松木质素在褐腐过程中发生裂解，而且从相应质 波数大致相同。在1329锄-1处两种MwL芳香基结构中都 子信号看卜。一4结构和甲氧基处断裂可能性最大。