埋地钢质管道防护层性能的电化学检测研究论文.pdfVIP

埋地钢质管道防护层性能的电化学检测研究 高志明宋诗哲 (天津大学材料科学与工程学院，天津，300072) 摘要l用电化学阻抗谱和电化学噪声方法对四种碳钢基底高绝缘性能防护层性能进行研究。 在中高频范围对涂层体系进行电化学阻抗谱测试，在低频范围进行电化学噪声测试。利用电 化学阻抗谱中高频信息得到评价参数等效电容。利用小波多分辨分析分频特征，建立了小波 噪声电阻方法，可以得到较低频率下的噪声电阻信息。得到的评价涂敷层性能的参数等效电 容和小波噪声电阻有很好的对应性。 关键词：小波分析，电化学噪声，电化学阻抗谱，防护层 1前言 电化学阻抗谱(EIS)技术广泛应用于金属表面涂覆层体系n一1，应用该技术和电化学等 效电路可表征涂层体系演化的三种基本物理过程t(1)用涂层电容表示介电弛豫过程；(2)用 电化学反应电阻和双电层电容表示电荷转移过程；(3)用Warburg阻抗进行表达扩散过程。 电化学噪声是在电化学系统的演化过程中，系统的电学状态参数随时间发生随机的非平 衡的波动现象，即它是一种原位无损的监测技术，在测量过程中无须对被测电极施加可能改 变腐蚀电极腐蚀过程的外界扰动；其次，它无须预先建立被测体系的电极过程模型口1；第三， 检测设备简单，且可以实现远距离监测。 在对无缺陷高绝缘性能防护层体系测试时，EIS在中高频范围内可得到很好的实验结果 H1，而其低频部分则优势不很突出，此时需要测试时间延长还要保证体系的稳定性不会发生 变化：而电化学噪声技术便于对低频信息的采集，由于采样频率的限制，得到高频信息存在 困难。涂层的阻抗和噪声电阻是频率的函数，当频率接近于零时，噪声电阻和阻抗可以反映 涂层的绝缘性能。本文以电化学噪声方法经与EIS方法相结合，建立小波噪声电阻方法，期 望得到可以准确地反映防腐涂覆层性能的信息。 2噪声电阻的小波分解 小波分析方法哺’61是一种窗口大小(既窗口面积)固定但其形状可改变，时间窗和频率 窗都可改变的时频局部化方法。将离散的采样信号火力表示为{G)。ez，‰。(力也用一组离散 3l 的滤波器H和G来表示：胆{hf)．忙zG=b)．fez，则信号可进行如下分解： c口?=∑元函?。1 t=“ 甜：I=∑瓦知?q t=” cao—cal一A—caⅣ。1一caⅣ 上述分解可以表示为： 上 、LAA 上 cdl cd2人人以Ⅳ 其中ca3，cd’分别称为2’分辨率下的离散逼近和离散细节，即ca3为频率不超过2叫的部 分，cdj为频率介于2一’和2-(J+1)的部分。 分别对实验所得电流噪声和电位噪声进行小波分解，得到各层次的离散逼近和离散细 节。建立的基于小波分解的噪声电阻可以表达为： Rcd(j)=S(Ecd(j))IS(Icd(j)) (3) (4) Rca=S(Eca)／S(Ica) j为频率因子，随j的增大，分解得到的信号频率越低，采样频率删，尺度j下的信号频率厂 五=f-2一。小波分解的层次是利用小波分解噪声电阻的重要参数，不同分解层次对应不同的频 率。 3实验方法 3．1模拟试片 试片由中国石油管道公司科技研究中心提供，选用目前埋地管道常用的三层PE(PE)， 模拟试片与防护层连接状况良好。试片基底金属均为Q235钢。 3．2测试方法 测试系统由普林斯顿公司的PARSTATTM2263先进电化学系统和PowerSuite组成。 由于无缺陷高绝缘性能防腐涂层体系的阻抗值很高，为了便于测量和比较，将模拟试片 先