耐黄变聚氨酯软泡的研究.pdfVIP

CPUIA ·182· CONFERENCE2008 耐黄变聚氨酯软泡的研究 李博赵修文张利国 (黎明化-1-_研究院，河南洛阳，471001) 摘要对抗氧荆、紫外线吸收剂、异氰酸酯等影响聚氨酯泡沫黄变的因素进行研究，选用 合适原料，开发出了性能优良、变色等级为0级(氙灯老化箱内加速老化502h)的耐黄变聚氨 酯软泡。。 关键词聚氨酯软泡耐黄变脂肪族异氰酸酯黄色指数 聚氨酯软泡因其具有密度低、回弹性好、压缩残余形变小等优点而广泛应用于汽车、家具、服 装、玩具、装饰材料等领域。但是，通用的聚氨酯产品耐候性差，当聚氨酯软泡长期暴露在日光的 照射下时，会引起自动氧化反应，导致聚合物降解，泡沫变色、发脆、物理性能下降，以至失去使 用价值[1】。自聚氨酯工业化以来，软泡的光氧化和降解问题一直是聚氨酯工业界研究和关注的热点 之一。 耐黄变聚氨酯软泡目前的应用非常广泛，特别是装饰材料、家具、鞋帽、服装垫肩和女性内 衣，这些材料既要求环保舒适，又要美观耐用。普通聚氨酯软泡由于光线的长时间照射很快就会发 生黄变，性能降低，使用寿命缩短。本实验通过对防老剂、异氰酸酯等原料的研究和筛选，开发出 了具有优良性能的耐黄变聚氨酯软泡。 1试验部分 1．1原料 高活性聚醚多元醇，羟值为35mgKOH／g，进口；催化剂，自制；泡沫稳定剂，进口；交联 剂，进口；抗氧剂，进口；紫外线吸收剂，进口；三聚改性TDI，NCO质量分数为31％，自制； 为26％，自制。 1．2设备与仪器 ． SN一900B型氙灯耐气候试验箱，无锡苏南试验设备有限公司；DC-P3型全自动测色色差计，北 京市兴光测色仪器公司。 1．3性能测试 Index)：在标准 光源下以氧化镁标准白板作为基准，从试样对红、绿、蓝三色光的反射率计算所得的表示黄色深浅 的一种量度[2l。黄变指数AYi=Yi--Yio GB／1766—95变色等级的评定范围 ≤6．O；3级明显变色，6．IAYiR9．o；4级较大变色，9．1△Yi≤12．015级严重变色， △Yi12。 GB／T6343—1986 度和断裂伸长率的测定；GB／T6669—1986压缩永久变形。 1．4实验配方 原料及质量份A组分：高活性聚醚多元醇lOOi催化剂l1．6；催化剂20．41交联剂 中国聚氨酯工业协会第十四次年会论文集 ·183· 1．o；泡沫稳定剂0．6；水2．o；抗氧剂3．0；紫外线吸收剂3．0。B组分：三聚改性HDI 20；改性MDI20。 1．5发泡工艺 根据实验配方分别称好A、B组分，并搅匀。控制料温为20～25℃，模温为50～60℃。将B 料倒入A料中，迅速搅匀，倒人模具，6min后脱模。 2结果与讨论 2．1 多元醇对泡沫黄变的影响 聚醚多元醇和聚合物多元醇是生产聚氨酯软泡的主要原料，但是普通的聚醚多元醇和聚合物多 元醇不饱和度大。‘由其制得的聚氨酯软泡中残留的不饱和键受日光、温度、水分等作用会逐渐被氧 化成醛酮和羧酸，并进一步催化泡沫材料的老化降解，产生黄变基团，从而使聚氨酯软泡发生黄 变。 聚合物多元醇是乙烯基单体在基础聚醚中聚合形成的分散液，乙烯基单体一般为丙烯腈和苯乙 烯。聚合物多元醇中的丙烯腈链节容易进行内环化反应，产生高发色的共轭聚亚胺结构的“梯形” 聚合物，该聚合物存在于泡沫体中会吸收可见光，导致颜色发黄[s|。 本项目所开发的耐黄变聚氨酯软泡选用低不饱和度聚醚多元醇，不添加聚合物多元醇，防止因 双键被氧化，丙烯腈链节内环化而产生发色基团，从而可有效防止泡沫变黄。 2．2异氰酸酯对泡沫黄变的影响 生产聚氨酯软泡用的异氰酸酯主要是TDI、MDI或其混合物，当泡沫受光热等因素影响时， TDI、MDI的苯核被逐步氧化成醌结构，该结构导致聚氨酯变黄[4]。脂肪族异氰酸酯中的氨酯键较 芳香族异氰酸酯的氨酯键稳定，即使分解成脂肪胺，也不易被氧化，因此不泛黄。但是由于脂肪族