镍基催化剂在甲烷化过程中积碳的研究论文.pdfVIP

·98· 化 学 世 界 2010年 镍基催化剂在甲烷化过程中积碳的研究 徐超． 王兴军， 胡贤辉． 陈雪莉．王辅臣 (华东理工大学，煤气化教育部重点实验室，上海200237) 关键词：甲烷化；积碳；镍基催化荆 镍基催化剂在催化甲烷化反应中容易发生积 1实验部分 碳，尤其当原料气中Co浓度较高时，催化剂会因积 1．1积碳催化剂的制备 碳活性逐步的下降。本文通过实验发现：CO、CHt 称取一定量的催化剂样品装入石英玻璃管按表 均会发生积碳反应，550℃时Co的歧化反应为主，1所示的不同方式进行积碳反应。实验在常压、 15000 h．1空速条件下进行。 750C时CH‘的分解反应为主。通过EDS、TPR、 XRD等分析方法得知催化剂表面的碳是以两种形 1．2催化荆的Ⅺm、EDS分析 式存在：碳化物、石墨碳，其中石墨碳的含量较碳化 将积碳后的催化剂样品，做X射线荧光衍射 物高得多。 (XRD)和能谱分析(EDS)分析。 镍基催化剂廉价易得且活性较高，被广泛的用 1。3催化剂的TPR分析 于合成气的甲烷化实验。但镍基催化剂普遍存在着 所用仪器为TPR_TPD联用仪，称取20mg积 容易积碳的缺陷，严重制约了镍基催化剂在煤制天 碳的催化剂样品装入石英玻璃管，通入混合气(混合 然气大型工业生产中的应用。当原料气中CO浓度 气组成：H210％，N290％)，设定程序升温仪以 较高时，镍催化剂极易因表面积碳造成活性的下降。 10℃／rain的升温速率由室温升高到800℃，得到碳 在合成气的甲烷化实验中co的歧化反应(2Co+C的还原峰。 4-C02△，H。=-173kJ／t001)、CH4的分解反应2结果与讨论 (CH。一C4-2H2△。Hm=75kJ／t001)均会产生积2．1积碳催化剂的EDS分析 碳Ⅲ。镍基催化剂的积碳研究大多集中在CH。重 将积碳后的催化剂做EDS分析结果如下表2 整制合成气的反应中[2蜘，对于合成气甲烷化反应中 所示。并与新鲜催化剂还原后的EI)s数据作对比。 镍基催化剂的积碳研究较少。 通过能谱分析(EDS)可知甲烷化反应后催化剂 本文利用取自合成氨厂的镍基甲烷化催化剂进 表面含碳。 2．2积碳催化剂的Ⅺm分析 行积碳实验，通过TPR、XRD确定催化剂表面积碳 的类型。通过研究催化剂的积碳，探究积碳原理和 将积碳后的催化荆做Ⅺ①分析所得结果如图 类型，分析造成催化剂失活的因素，对于提高镍基催 1所示。 化荆的抗积碳能力具有一定的理论指导意义。 表l不同条件下的镍基催化剂积碳 注：①新鲜催化剂还原后的EDS数据 ⑦650C甲烷化反应10 h后积碳催化剂的EDS数据． 增刊 化 学 世 界 ·99· 2h后催化剂样品Ⅺm曲线。由XIm图谱可以得 知存在两种碳的衍射峰经比对：一种为碳化物 (Ni。C)；一种为石墨碳。因此催化剂表面积碳存在 两种形式：碳化物(Ni。