硼氧化物Fe2OBO3的电子结构及电子能量损失谱研究论文.pdfVIP

电子显微学报J．Chin．Electr．Microse．Soc． 增刊：111—1122010年 硼氧化物Fe20803的电子结构及电子能量 损失谱研究 陈 震，杨槐馨，马 超，宋源军，田焕芳，卢江波，秦元斌， 施洪龙，王志伟，王 臻，李建奇 (中国科学院物理研究所，北京凝聚态物理国家实验室，北京100080) 电荷有序是关联氧化物中一个很重要的现象， eV。考虑费米能 es-down态，晶体场劈裂值约为2 它会产生很多奇特的物理效应，一般出现在含有混 附近的能带结构(如图2a)，发现该体系存在沿a方 合价态的过渡金属化合物中，如锰氧化物、铁氧化物 向的准一维的电子结构。根据输运性能的实验测量 等。Fe，O。是第一个发现电荷序的化合物，其中存 结果【2J，该体系电阻率较大，具有绝缘体(或半导 在很多重要的结构和物理现象。用B原子替代 体)的基态，然而，我们计算得到的是金属态，这一 Fe，O。中四面体位的Fe可以得到的硼氧化物点与实验不符。因此，针对这种关联体系，我们必须 考虑关联效应和电荷有序产生的晶格畸变，采用自 Fe2+Fe3+OBO，，它具有硼酸铁矿型结构(图1)。近 期，我们对该化合物中的电荷序和结构调制进行了 相互作用修正的LDA+U方法来处理Fe-3d轨道。 系统研究…。为了揭示其中电荷序相变产生机理， 在参考文献[3]中，随着U值的增大，已经证明了电 我们必须深入分析其电子结构的特性。本文利用第 荷序绝缘体基态的存在。 一性原理计算了Fe：OBO，的能带结构、态密度，得 电子能量损失谱研究发现，Fe—L2．，边明显劈裂 eV。 到了Fe：OBO，电子结构的基本性质。同时，通过电为两个峰(如图3a)。Fe—L，峰劈裂值约为1．3 通过第一性原理的模拟，不考虑Fe一3d轨道局域性 子能量损失谱(EELS)分析得到了各组成元素的近 边精细结构，并与理论模拟结果进行了初步比较。 得到的Fe—L3峰约为1．2eV，小于实验值。加入u 理论计算基于中子衍射得到的结构数据，在T 值后，模拟谱的劈裂会增加，当U一4．1eV时，该劈 =3K时，系统为单斜结构¨】，空间群和结构参数 裂值约为1．3eV，与实验值吻合，可以初步认为该 体系关联强度约为4eV，这与文献[3]结果一致。我 为：戌，／c，a=3．16879A，b=9．3835A，c=9．2503 们也发现模拟谱的O—K边和Fe-L：．，边峰位和相对 A，口=90．220。对两个Fe原子位，采用反(亚)铁 06GGA¨1，对Fe-强度与实验值有比较明显的差异。在下一步的研究 磁序，交换关联势采用Wu—Cohen 3d轨道考虑自相互作用关联能U的影响。 中，我们将考虑体系在电荷序状态中的晶格畸变和 作者利用GGA方法计算得了到亚铁磁基态，且 core—hole效应，通过第一性原理计算分析，探讨混合 净磁矩很小，这一结果与中子衍射实验数据一 价态和晶体场劈裂对EELS谱峰精细结构的影响， 致旧J。总的态密度如图2b所示，类似的结果也可 结合角分辨电子能量损失谱分析该体系的准一维电 子结构性能。 以用TB．LMTO方法得到H1。基于各原子分态密度