片状氮掺杂碳材料制备及其电催化氧还原活性研究论文.pdfVIP

片状氮掺杂碳材料制备及其电催化氧还原活性研究 李海波，张克，刘继锋* 聊城大学化学系，聊城，山东，252000 *联系人：电话：0635-8239001 ；E-mail ：liujifeng111@ 氧还原反应（ORR ）为燃料电池、金属-空气电池的阴极反应，其反应活性 与催化剂的催化性能密切相关。金属 Pt 在众多催化剂中催化活性最高，但存在 资源匮乏、成本昂贵的缺陷。 碳材料具有比表面积大、化学稳定性强、电导率高等优点，在电化学领域常 用作ORR 催化剂（如Pt 、Pt-M 合金）的载体，一般不考虑其催化效用。近期有 研究报导，通过掺杂在石墨晶格层中引入N 杂原子后，碳材料亦具有显著的ORR 催化活性，在一定条件下甚至超过 [1] Pt 基催化剂 。碳材料掺杂改性后 催化性能提高归因于N 原子引入改 变了其周围C 原子的电荷密度。量 子力学计算表明，氮掺杂能改变氧 分子在碳材料表面的化学吸附模 式，即由原来的端向吸附（Pauling 模式）变为桥式吸附（Yeager 模式）， 吸附方式的变化能有效削弱 O-O [2] 键，有利于氧分子的还原 。 图：(a, b)不同氮掺杂量碳材料（NC-1 ， NC-2 ）的SEM 照片；（c ）不同碳材料在 空气饱和的0.1M NaOH 中ORR 催化活 性对比（1：NC-1 ； 2 ：NC-2 ； 3 ：导 电炭黑；4 ：活性炭）。 近来，本课题组通过高温共热解法制备了片状结构氮掺杂碳材料（图a, b ）， 并对比研究了具有不同氮掺杂量与化学态的碳材料在碱性条件下的ORR 催化活 性，研究结果表明：（1）控制制备条件，可实现氮掺杂量与掺杂化学态（吡啶型、 吡咯型及石墨型）的选择性调控；（2 ）与非掺杂碳材料，如导电炭黑、活性炭相 比，氮掺杂碳材料在ORR 催化过程中具有更高的起始还原电位、更高的还原电 流（图 c ）；（3 ）反应动力学计算表明，氧分子在氮掺杂碳材料电极表面的还原 历程为“四电子途径”；（4 ）氮掺杂量及化学态对ORR 催化活性有着显著影响。 感谢国家自然科学基金、山东省自然科学基金以及山东省“泰山学者”研究基金 对本课题的资助。 参考文献： [1] Xiong, W.; Du, F.; Liu, Y.; Perez, A.; Supp, M.; Ramakrishnan, T. S.; Dai, L.; Jiang, L. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 15839. [2] Gong, K.; Du, F.; Xia, Z.; Durstock, M.;