氢气分离用纤维素衍生物基有机-无机纳米复合膜材料的研究论文.pdfVIP

第四届全国氢能学术会议 氢气分离用纤维素衍生物基有机一无机纳米复合 膜材料的研究+ 杨金荣，孔瑛，辛伟，史德青，王云芳 (石油大学化学化工学院，山东，东营，257061) 摘 要：有机一无机纳米复合材料是～类新兴的材料，是目前功能材料的研究热点 之一。本文通过溶胶-凝胶法，制备出Si02一乙基纤维素、Si02一醋酸纤维素纳米复 合材料。对复合材料的结构和气体分离性能进行了研究结果表明：对所得有机一无 机纳米复合膜，由于无机相的引入，使膜中聚合物的聚集态结构得到改变，自由体积 增大，从而提高了膜的氢气透过速率。同时，无机相的存在增大了分子尺寸大的气 体(N2、CH。)的传质阻力，使得膜在氢气透过速率增加的同时，增大或保持了原 有H2，N2和H2／CH4分离系数。因此有机一无机纳米复合材料是一种性能优良的高性 能氢气分离膜材料。 关键词：有机一无机纳米复合材料：气体膜分离：氢气；溶胶一凝胶法 、n U 刖 舌 有机一无机纳米复合材料是近年来出现的一类新型高性能复合材料，兼有有机和无 机材料的特点，其无机相和有机相的分散度可以达到纳米或分子水平，它是纳米材料研 究的热点之一。作为一种理想的功能复合材料，有机一无机混杂纳米材料的功能可通过 有机和无机网络引入材料中，已在制备快离子导体、波导纤维、光电材料、催化剂以及 磁性材料等功能材料方面表现出广阔的应用前景。目前人们对有机一无机纳米复合功能 材料的研究刚刚开始，对其气体分离性能研究更是如此，但从现有人们对有机一无机纳 米复合材料结构的认识来看，该材料是很有发展潜力的高性能气体分离膜材料。 已有的研究表明【11j，控制适当合成条件，可以制备出具有三维网络结构的有机一 无机混杂纳米材料。在这种有机一无机混杂纳米材料中，无机相在材料中形成了三维网 络，高分子相在分子水平上分散于无机相的三维网络中，高分子相的含量可达80％。无 机相的三维网络所构成的微孔尺寸在1—2nm之间。这种有机一无机混杂纳米材料可看 作是孔径在1—2nm的多孔无机材料与高分子材料的复合物。如利用该有机一无机混杂 纳米材料制成气体分离膜后，相当于在高分子膜中掺入了纳米尺度的多孔无机材料，膜 的气体分离性能可得到提高。首先，高分子相和微孔无机相的共存，会使气体在膜中渗 透时同时存在溶解一扩散分离、分子筛分和Knudsen扩散等分离机制，使膜对分子尺寸 存在差异的气体的分离能力得到提高。其次，有机一无机混杂纳米材料中无机相以纳米 尺度分散，无机相界面原子键合的不饱和性将增大14J，对含有极性、不饱和基团的气体 +国家科技部国家重点基础研究发展规划项目(G2000026407)及中国石油天然气集团公司中青年创 新基金资助项目 121 第四届全国氢能学术会议 分子会具有优良的吸附能力，可以使膜材料对这类气体的透过速率和选择性得到提高。 另外，利用有机一无机混杂纳米材料制各的膜将具有优良的机械力学性能，可克服无机 膜脆性、易受凝聚物污染和难于制造大面积性能稳定的组件等缺点。因此，有机一无机 混杂纳米材料是很有发展潜力的一类新型高性能气体分离膜材料。本文将以醋酸纤维素 和乙基纤维素为基体与SiO：复合，制备纤维素衍生物一SiO：纳米复合材料，进行其气体 分离性能的研究。 1．实验部分 1．1实验原料 乙基纤维素(EC)，C．P．浙江省温州市东升化工试剂厂 醋酸纤维素(CA)，A．R．上海化学试剂站 正硅酸乙酯(TEOS)，A．R．中国上海试剂一厂 无水乙醇A．R．天津化学试剂二厂 硝酸(65％一67％)，A．R．北京顺义县化工厂 无水碳酸钠，A．R．天津塘沽化工试剂厂 丙酮，A．R．天津化学试剂二厂 乙酸乙酯，A．R．天津化学试剂二厂 甲醇，A．R．东风化工厂 1．2材料制备 1．2．1硅溶胶制备 ℃下反应时间2．5小时，得到硅溶胶。所得硅溶胶的凝胶化时间可达275小时以上，具 有足够的稳定性保证与纤维素衍生物溶液实现共混复合。 1．2