热固性聚酰亚胺齐聚物探索研究论文.pdfVIP

1I合材料— 生命、环缝与商技米 298 热固性聚WG亚胺齐聚物探索研究 李 敏 张佐光 苑子军 (北京航空航天大学材料学院，北京，100083) 摘 要 聚酞亚胺预聚体分子刚性大，并且分子间有强烈的相互作用，因此普通的聚酞 亚胺难溶、难熔，这就使聚酸亚胺复合材料的成型加工工艺比较困难。为了改进工艺性，本 文进行了聚酸亚胺齐聚物的合成初步研究。通过对一系列聚酞亚胺齐聚物性能的测试分 探索聚酞亚胺齐聚 结构与性能的一些规律，以期指导后续研究 关挂词 聚it亚 聚物 树脂基体 热固性PMR聚酞亚胺树脂具有优良的力学性能，耐高温、耐辐射，而且成型性能好、孔隙率低 等，但也存在明显的不足，如:①分子结构具有多分散性;②树脂的贮存稳定性差;③由于以低沸 点醇为溶剂，贮存、运输不便;④游离胺有毒性。基于其上述特点，合成热固性聚酞亚胺齐聚物可 扬长避短,A有化学结构可调节性，且交联时没有低分子挥发物产生，可采用热塑性树脂的成型 工艺制备热固性材料，而且比热塑性树脂成型温度低，成型压力小，除用作复合材料基体外，还可 以用作工程塑料、涂料等，具有广阔的应用前景1’一’」。本文首先合成了系列热固性聚酞亚胺齐聚 物，然后对其软化温度和热氧稳定性与分子结构的关系进行了初步分析，为后续研究打下了较好 的基础 1 实验方法 先合成分子量可控的氨基线型聚酞亚胺，并将其与等当量的封端剂反应，形成与分子设计一 致的低分子量齐聚物。实验中首先按计算分子量3001〕将称量好的醚二胺(ODA)溶解于N,N一二 甲基乙酞胺中，搅拌至完全溶解，得到无色澄清透明溶液，然后将定量的酮醉分批加人溶液中，搅 拌至得到淡黄色透明溶液;加人NA酸酥继续搅拌2h后加人过量醋酸配，在搅拌条件下加热，80 ℃左右有亚胺化后的聚酞亚胺齐聚物沉淀析出。为考察齐聚物的亚胺化程度，分别将120℃下反 应生成的齐聚物粉末经过120℃处理后进行F17R分析，结果3400cm 和‘3450cm-处‘没有发现 伯胺和仲胺N-H键的伸缩振动峰，说明体系已完全亚胺化。 2 结果与讨论 在通用和易得的原则下，原料选择了4,4，一二氨基二苯甲烷(MDA)和4,4，一二氨基二苯醚 (ODA)两种二胺;及3,3,4,4一二苯酮四酸二醉(B7DA)、均苯四酸二醉(PMDA)和3,3,4,4一二苯 醚四酸二配(ODPA)三种二醉。按不同组成和分子量组合，设计出24种齐聚物，如表1所示。 表1不同齐聚物及其颇色 计算分子量 ODPA Rn)A PMDA 1500 乳白 淡黄 黄色 3以旧 乳自 淡黄 黄色 MDA 4500 微黄 黄色 黄色 6000 微黄 黄色 棕黄 80(犯 淡黄 ‘ 黄色 棕黄 五、聚合物基岌合材料 299 续裹 计算分子量 ODPA R】，)人 PMDA 1500 乳白 徽黄 微黄 3000