手性氨基醇催化苯乙酮衍生物的不对称还原反应研究论文.pdfVIP

醇催化苯乙酮衍生物的不对称还原反应研究 陈连清周忠强邓克俭‘ 中雨氏蕨大掌，僵化材科科学湖北省暨国家民委墩育部共建重点实验室，武汉·430074 光学活性醇在农药、医药、香料等精细化工方面有着十分广泛的应用，近年来对其合 成方法的研究日益增多。前手性酮的不对称还原是制备光学活性醇的有效方法之一，许多 前手性酮对映选择性还原成手性醇的不对称合成方法已得到很大的发展【11。Corey等发现由 脯氨酸制得的(S)吗口一二苯基-2．吡咯烷甲醇与硼烷反应制得相应的嗯唑硼烷对前手性酮的还 原具有很好的催化性能，称之为CBS化学酶【21。在CBS反应中直接利用硼烷作为还原剂， 但硼烷价格比较昂贵，毒性较高且操作不方便。寻找价格低廉和毒性小的还原剂一直为人 烷甲醇作用原位形成嗯唑硼烷，催化还原苯乙酮，以80％产率和65％∞化BS还原为97％ee) 得到皿)．1．苯乙醇吲。近期有文献报道NaBI-14与BF3·Et20在无水四氢呋喃中反应可以高产率 地得到硼烷∽J。在这些工作的基础上，我们从天然氨基酸出发，设计合成一系列的手性氨 基醇，并对其在以NaBHdBF3·EhO还原苯乙酮的反应中的催化性能进行了研究。 1实验部分 1．1氨基醇的合成 10．0mmol氨基酸溶于100 mL甲醇中，搅拌溶解，加入10．0mmol无水碳酸钾，室温 搅拌O．5h，冰水浴冷却下滴加20．OInl氯甲酸甲酯，45min滴完，室温搅拌llh，抽滤，所 得固体用甲醇洗3次，合并甲醇溶液．蒸去甲醇得浅黄色油状液体，加入80“蒸馏水，氯 mix 仿萃取(30 mix2) 4)，有机相依次用饱和碳酸氢钠溶液(20ral)、饱和氯化钠溶液(30 洗涤，无水硫酸钠干燥，蒸去氯仿，得无色油状液体。产品减压干燥后直接用于下一步实 验。 ‘E·mail：dengki(seuec．edu．cn 感谢中南民族人学臼然科学基金资助项M(YZZ07007)NNI自然科学皋金(No20577070)对本 工作的支持 SOCl2R∥丫蝴3 Of R吖咖H．．．．．．．．．．．．+ ■ PhMgBr Nit2 Me0H Nil2‘Ha PhCHzMgCI 1aR=Ph 2aR=Ph HH2 3a lb 2b RiaPh，R2=Ph R=O-t(O．X3h R,dLM(CH3h 3b lc 2c RI=Ph,．R2=C]-12Ph RsC]．12SCH3 R=CH2SCI13 3e R—LI-I(CH3)2，R2=舶 3d R1《瓢tCH3)2＆《麓2弛 3e Rl-Crlz,S删3’R2‘h 3f RI=CH2SCH3,R2=aI舯