双极膜电渗析法制备偏钨酸铵溶液的研究论文.pdfVIP

2014年6月 ’第四届全国膜分离技术在冶金工业中应用研讨会论文集 双极膜电渗析法制备偏钨酸铵溶液的研究 关文娟，张贵清。，曾成威，尚广浩，肖连生 (中南大学冶金与环境学院稀有金属冶金与材料制备湖南省重点实验室，长沙410083) 摘要：以钨酸铵溶液为原料，采用双极膜电渗析法(BMED)截备偏钨酸铵(AMT)溶液．试验 考察了电流密度、碱室起始NH；HCO。浓度、料液中W03浓度和盐室溶液pH值等因素对 BMED过程的影响，进行了优化条件下的连续BMED试验．结果表明：控制电流密度为700 mol／L，电渗析时间 A／m2，钨酸铵溶液中W03浓度172．3g／L，碱室起始NH。HCO。浓度1．5 600 72．50％，直流电耗仅为0．877kWh／kgWO。，WOs直收率达到99．97％，BMED过程运行稳定 且容易操作． 关键词：偏钨酸铵；双极膜；电渗析 ～偏钨酸铵(AMT)是一种具有大分子量和高水制取偏钨酸铵溶液．BMED是一种新兴的膜分离技 溶性的钨化合物口]，其室温下的溶解度可达3009／术，在电场作用下，双极膜内发生水的解离并在膜两 100ml H：O，主要用于制备钨系石油加氢催化 侧分别提供H1。和OH一[¨叫3l，其在酸碱生产¨4l、有 剂‘2’3]． 机酸制备r15．18]等领域均得到了广泛应用．早期的探 索试验研究结果表明[19,20]，采用双极膜电渗析法能 工业上常以仲钨酸铵APT为原料制备AMT 产品，目前最主流的方法为热分解法[3]．APT加热成功由钨酸铵溶液制备偏钨酸铵溶液，得到的电渗 分解脱NH。，通过控制APT的分解温度和氨、水的析后液经陈化后采用醇析法结晶，可获得满足制备 钨系石油加氢催化剂需要的AMT产品．该法与现 分压控制结晶体中NH。+的含量，使APT尽量转化 有工艺相比，具有原料成本低、收率高，产品质量好 为AMT，随后用水溶解，滤掉不溶物得到AMT溶 液，浓缩结晶获得AMT固体产品．该法技术成熟， 和环境友好等特点，具有良好的工业应用前景． 操作简单，产品质量好，但该法一次直收率低，国内 本文着重对BMED由钨酸铵溶液制备偏钨酸 铵溶液过程中电流密度、碱室中NHtHCO。溶液的 厂家AMT直收率一般小于90％，还存在原料成本 高和废气需处理等不足． 起始浓度、料液中WO。浓度和盐室溶液pH值等因 为避免APT固相转化法的不足，以钨酸铵溶 素对槽电压、电流效率和直流电耗的影响规律进行 液为原料进行液相转化．采用酸中和h5|、萃取[6’7]、 了考察，为选择较优的BMED工艺操作条件提供试 验依据，并进行BMED的连续运转试验考察工艺的 离子交换C8,92、离子膜电解[10]等方法将钨酸铵溶液 稳定性． pH值调节至合适范围，获得AMT溶液，然后通过 浓缩结晶获得固体AMT．上述液相转化法的研究 1 原理 较多，但因产品质量不合格、废液处理量大或技术不 成熟等原因在工业上很少应用． 双极膜电渗析由钨酸铵溶液制取AMT溶液的 针对目前AMT制取方法存在的问题，我们提 原理如图l所示．阳离子交换膜与双极膜交替排列 出用双极膜电渗析法(BMED)以钨酸铵溶液为原料组成电渗析膜堆，膜堆中一张阳离子交换膜与一张 收稿日期：2014—05—22 基金项目：国家水污染控制与治理重大专项(2010ZX07212—008) 第一作者简介：关文娟(1985一)，女，湖南慈利人，博士，讲师，从事稀有金属冶