1-合金内氧化与选择性氧化.ppt

二、 热腐蚀机理-- 酸－碱熔融模型 1、 碱性熔融 金属与熔融盐反应 金属/熔盐界面的局部碱度升高，则： 气体/熔盐界面处，O-2活度低，则： 2、 酸性熔融 NiO=Ni2++O2- Rapp-Goto准则 : 三、热腐蚀影响因素及控制措施 1 影响因素 （1）合金成分 （2）温度可以以不同的方式影响热腐蚀过程。 （3）气体成分 （4）盐成分与沉积速度 （5）其它因素 2 控制措施 (1) 控制环境中的盐和其它杂质的含量 (2) 选择适当的抗热腐蚀的合金 Cr; Al; W、Mo; Co、Ta; Ti、Nb、Si; 稀土元素 (3) 合金表面施加防护涂层 1.5 高温氧化防护涂层 1、 扩散涂层（Diffusion coatings） 铝化物涂层, 硅化物涂层等 渗铝的主要方法：①固体粉末渗铝；②热浸渗铝；③料桨渗铝；④气体渗铝；⑤喷镀渗铝；⑥电泳渗铝；⑦电解渗铝；⑧快速电加热渗铝；⑨CVD渗铝等多种。 一、涂层分类及制备技术 渗铝剂组成：a. 铝粉或铁铝合金粉； b. 稀释填充剂 (氧化铝)， c. 活化剂(氯化铵)。 2NH4Cl=2HCl+N2+3H2 6HCl+2Al=2AlCl3+3H2 Fe+AlCl3=FeCl3+[Al] ? 固体粉末渗铝 : 2、 覆盖涂层（Overlay coatings） 1） 金属涂层 物理气相沉积（Physical Vapor Deposition，简称PVD）、热喷涂、电镀、化学镀、激光熔覆等。 MCrAlY涂层 ，M-Cr、M-Al 2） 陶瓷涂层 制备方法有：EB-PVD、反应溅射、射频溅射、等离子喷涂、化学气相沉积（Chemical Vapor Deposition，简称CVD）、溶胶-凝胶法（Sol-Gel法）、自蔓燃（Self-Propagation High-Temperature Synthesis，简称SHS）、微弧氧化法等。 SiO2, Al2O3, ZrO2 1.2 涂层性能要求 （1）优良的抗氧化和抗热腐蚀性能。 （2）良好的组织稳定性。 （3）良好的结合力。 （4）涂层内缺陷少以及制备工艺简单。 （5）涂层具有低的韧脆转变温度 。 DBTT: Ductile-to-Brittle Transition Temperature 二、典型高温防护涂层 (1) 铝化物涂层（第一代涂层） (2) 改性的铝化物涂层（第二代涂层） (3) MCrAlY包覆涂层（第三代涂层） (4) 热障涂层（第四代涂层） 1、铝化物涂层 Ni-Al二元系中化合物相： ??-Ni3Al、?-NiAl、?-Ni2Al3及NiAl3 (1) 内扩散型 ① 试样原始表面对应于Ni2Al3相表面； ② 不产生Kirkendall孔洞； ③ 渗剂中的Al2O3颗粒不能进入Ni2Al3相。 (2) 外扩散型 ① 纯Ni的原始表面对应于NiAl/Ni界面； ② 在靠近界面的Ni一侧产生Kirkendall效应留下的孔洞； ③ 对于包埋渗，惰性填料Al2O3颗粒会镶嵌到NiAl相中。 (1) 试样的原始表面位于涂层中间 (2) 一般不易形成Kirkendall孔洞。 (3) 包埋渗的Al2O3颗粒只镶嵌在外层。 2、 改性的铝化物涂层 (1) Al-Cr共渗 (2) Al-Si共渗 (3) Al-Cr-Si三元共渗 (4) Al-稀土共渗 (5) Al-Ti共渗 (6) 镀铂渗铝 2.3、 MCrAlY涂层 (1) 物理气相沉积 (2) 等离子喷涂 2.4 热障涂层 单斜ZrO2 四方ZrO2 单斜 ZrO2 双层结构的热障涂层的构造 及工作原理示意图 Y2O3含量对ZrO2涂层 循环寿命的影响 P=5.31 P=5.72 作业题： P33的3、4、8、10、11题 哈菲价法则 第一章 高温氧化基础 材料科学与工程学院 金属材料系 1.4、合金的内氧化与选择性氧化 合金与纯金属氧化存在显著差异, 原因有： (1) 合金中每种元素对应的氧化物形成自由能不同，对氧的亲和力不同； (2) 可能形成二种以上不同金属的氧化物; (3) 氧化物间可能存在一定程度的固溶度; (4) 氧化物间可能发生固相反应形成尖晶石结构复合氧化物; (5) 各种金属离子在氧化物内迁移速度不同; (6) 各种金属离子在合金内迁移速度不同; (7