分子筛基吸附剂脱除液化气中硫化物的侧线试验研究.pdfVIP

石 油 炼 制 与 化 工 PETRO[EUM PR()CESSINGANDPETROCHEMICAlS 第 39卷第 1o期 分子筛基吸附剂脱除液化气中硫化物的 侧线试验研究 周广林 ，张文慧，周红军 ，高金森 (中国石油大学重质油国家重点实验室，北京 102249) 摘要 采用等体积浸渍法制备了不含贵金属的分子筛基吸附剂 ，在工业侧线试验条件 卜考察 了该吸附刹对液化气中硫化物 的吸附性能。试验结果表明，该吸附剂能有效脱除液化气 中的硫化 物 ，在常温、压力 0．9～1．1MPa、液时空速 0．5h-1的条件下，当液化气处理量不超过 120kg／kg时， 可使液化气中的总硫质量浓度从 190～315mg／m 降至 1mg／m。左右 ，并且该吸附剂具有 良好 的 再生性能。 关键词 ：分子筛 硫化物 液化气 再生 1 前 言 和一定压力下对硫化物 的吸附作用较强而对其它 液化气具有高发热量和可分离的特性 ，既叮作 组分吸附作用较弱的特点，将硫化物从其它组分 中 为民用燃气 ，又可生产丙烯和丁烯等化工原料。液 分离出来 ，从而达到脱硫净化 C 的 目的。同时也 化气 中的硫含量是液化气质量控制 的一项重要指 利用吸附剂在一定压力和较高温度下对硫化物吸 标 ，液化气脱硫精制一般包括醇胺脱硫 、液体碱洗 附作用减弱的特点 以及硫化物在 180～220℃汽化 和 Merox抽提脱硫醇三个环节[1j。 的物理特性 ，对已吸附饱和的脱硫剂进行加热 ，使 近年来，由于国内石油化工及炼油厂装置生产 杂质汽化脱附，从而使脱硫剂得到再生 。 规模的不断扩大，液化气 的产量 也 日益增 多。但 分子筛型脱硫剂选用复合型铜化合物为活性 是 ，随着原油的劣质化 ，特别是加工高硫 、高酸油导 组分 。不论是离子态的铜化合物 、单质态的铜 ，还 致来 自催化裂化装置的液化气中硫含量处于较高 是一价的氧化铜 (I)或二价的氧化铜 ，都能有效地 水平 。经过 Merox抽提脱硫醇后 ，液化气 中总硫 脱除硫化物L2]，而且不同价态的铜化合物在一定 质量浓度仍为 200～500mg／m。，且主要为二硫化 条件下可以相互转化。铜离子或单质铜与硫醇硫 物 ，而国家标准一般要求液化气中总硫质量浓度小 的反应式如下 ： 于 343rag／m。(GB11174—89)。吸附法是传统 的 2RSH+Cu抖一 (RS)2Cu+2H 脱硫技术 ，由于其实用性和实效性而被广泛采用。 Cu +RSH —— RSCu+H 固定床吸附法脱硫 已用于合成氨、甲烷化 、天然气 2RSH+2Cu—— 2RSCu+H2 精脱硫 ，但在炼油厂液化气脱二硫化物方面的应用 不同价态的铜化合物在一定条件下 的相互转 未见报道。由于炼油厂液化气所含硫 的种类复杂 化方程式如下 ： 且含量变化大 ，单纯的吸附脱硫难 以达到满意的效 RSH+Cu。。。—— RSCu +H 果。为此中国石油大学(北京)在固体吸附剂中加 3 实 验 入催化剂使液化气 中二硫化物可以选择性地被吸 3．1 吸附剂的制备 附。该技术可使吸附剂硫容量增大，延长吸附剂使 称取一定量的非贵金属硝酸盐和分子筛载体， 用寿命 。本课题主要研究了负载非贵金属的分子 按等体积法制备