超临界酯交换法制备生物柴油工艺基础及过程强化技术的研究.pdfVIP

化学与生物工程 2009 ,Vol . 26 No . 8 综述专论 　　　　1 　Chemi stry Bio engineering 超临界酯交换法制备生物柴油工艺基础 及其过程强化技术研究 1 1 1 1 1 2 马 　震 ,银建中 ,商紫阳 ,王亚琼 ,徐 　刚 ,修志龙 ( 1. 大连理工大学化工学院 ,辽宁 大连 1160 12 ;2 . 大连理工大学环境与生命学院 ,辽宁 大连 116024) 　　摘 　要 :生物柴油以其优良的环境友好性和可再生性成为近年来的研究热点 。简述了生物柴油的特性 , 比较了生物 柴油制备工艺的优缺点 ,重点介绍了超临界甲醇法制备生物柴油的研究现状 ,指出以共溶剂和催化剂强化超临界过程可 以有效地改善反应条件 ; 同时对超临界甲醇法制备生物柴油的热力学和动力学进行了探讨 ,包括状态方程 、混合体系临 界参数 、反应速率常数和反应活化能的估算方法 ;最后对超临界甲醇法制备生物柴油的经济性进行了分析 。结果表明 , 超临界酯交换法具有与传统酸碱催化过程相当的竞争性 ,尤其是对以餐饮废油等低成本油为原料的生产过程 。 关键词 :生物柴油 ;超临界甲醇法 ;过程强化 ;热力学 ;动力学 ;经济可行性 中图分类号 : TQ 22524 1 　O 62 12564 　　　文献标识码 :A 　　　文章编号 :1672 - 5425 (2009) 08 - 000 1 - 07 ( ) 　　近几十年来 , 由于大量使用石化能源所导致的能 界状态下 Pc = 809 M Pa , Tc = 239 ℃ 无需催化剂进 源匮乏和环境问题已成为各方关注的焦点 。因此 ,开 行酯交换反应制备生物柴油的一种方法 。超临界甲醇 发可再生 、环保的替代燃料已成为能源工程领域的重 可以溶解油脂 ,使反应在均相下进行 ,速度超常 ; 同时 要课题之一 。生物柴油以其 良好的燃烧性能、较低的 超临界甲醇法对原料要求不高 ,具有无需催化剂 、收率 污染排放和可降解再生等优点成为近年来各国研究的 高 、后处理简单等优点 。因此 ,该方法引起各国学者的 热点[ 1～3 ] 。 高度重视 。 [9 ] 生物柴油作为与石化柴油性质相似的可再生的替 Saka 等 在 350 ℃、醇油摩尔比为 42 ∶1 、反应时 代燃料 ,其主要成分是一系列长链脂肪酸烷基酯 。目 间为 4 min 的条件下 ,生物柴油收率高达 95 % ,而且 前 ,制备生物柴油主要采用酯交换法 ,即甘油三酸酯和 产物只有脂肪酸 甲酯和甘油 。Ku sdiana 等[ 10 ] 进一步 低碳醇发生醇解反应 ,它可以分为化学催化法 、酶催化 研究了游离脂肪酸和水分对超临界酯交换反应的影 法和超临界酯交换法 。化学催化法主要用碱或酸催化 响 。结果表明 ,游离脂肪酸和水分对超临界酯交换工 甲醇和甘油三酸酯发生酯交换制备生物柴油 ,尽管该 艺没有负面影响;麻疯树油 、废餐饮油等高酸值 、低成 方法已在工业