改性ZSM_5催化剂在甲苯_甲醇烷基化制备对二甲苯技术的研究进展.pdfVIP

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改性ZSM_5催化剂在甲苯_甲醇烷基化制备对二甲苯技术的研究进展.pdf

第 37卷第 1期 辽   宁   化   工 Vol. 37,No. 1 2008年 1月 L iaon ing Chem ical Indu stry J anuary, 2008 改性 ZSM - 5催化剂在甲苯 、甲醇烷基化制备 对二甲苯技术的研究进展 崔  欣 (辽阳石化分公司研究院 , 辽宁 辽阳 111003) 摘    要 :  甲苯甲醇烷基化反应是制备对二甲苯的一条新的工艺路线 , 因原料甲苯和甲醇价格低 、 产物选择性高而仅采用结晶分离可得到高纯度的对二甲苯 、投资少等优点 ,引起研究者的极大关注 。从 非金属改性 、金属和非金属元素同时改性 、催化剂研究新思路 3个方面综述了国内外有关改性 ZSM - 5 分子筛催化剂在甲苯 、甲醇烷基化技术的研究进展状况 。 关  键  词 :  ZSM - 5分子筛 ; 甲苯 ; 甲醇 ; 烷基化 ; 对二甲苯 中图分类号 :  O 463  文献标识码 :  A   文章编号 :  1004 - 0935 (2008) 0 1 - 051 - 03   对二甲苯主要用于生产对苯二甲酸或对苯二 烷基化制备对二甲苯技术引起世界各大化工公司 甲酸二甲酯 。对苯二甲酸与二元醇反应经缩聚得 ( ) ( 的极大关注 。阿莫科 现为 B P 、杜邦 、联碳 现 到性能优良的聚酯 ,其广泛应用于纤维 、胶片和塑 ) 为陶 氏 、埃克森美孚 、沙地基本工业 、GTC 和 料等的生产 。目前全球对二甲苯现有生产能力为 UOP等围绕 ZSM - 5 分子筛催化剂进行非金属 、 2 590. 0 万 t/ a, 随着全球聚酯需求量的快速增 非金属和金属同时改性研究 ,并申请了很多专利 。 长 ,对二甲苯的需求量也逐年递增 ,据美国化学周 2000年 , GTC 公司开始在世界范围销售其开发的 刊预测 ,未来 5 ~10 年对二甲苯需求将以 7 %增 GT - T0 1A IK 甲苯 甲醇烷基化催化剂及工艺技 幅继续增长 。 术 。我国的一些科研院所中科院大连化学物理研 对二甲苯主要以甲苯 、C9 芳烃及混合二甲苯 究所 、大连理工大学等也进行了甲苯甲基化催化 等石脑油为原料 ,通过歧化 、异构化 、吸附分离或 剂和反应工艺的研究并取得了较好的研究结果 。 深冷分离而制取 ,但由于受热力学控制 ,对二甲苯 1 改性 ZSM - 5 催化剂在 甲苯甲基 在产物 C 混合芳烃中只占 20 %左右 , 故工艺过 8 化技术的研究进展 程中物料循环处理量大 ,设备庞大 ,操作费用高 。 为了得到更高选择性的对二 甲苯 , 需要对 因此世界各国的研究人员一直寻找高选择性的对 HZSM - 5 分子筛进行改性 :使分子筛孔径变窄或 二甲苯生产技术 。20 世纪 70 年代美国 Mob il公 控制分子筛的酸性以利于对二甲苯的生成 、钝化 司开发了 ZSM - 5择形分子筛 , 由于 ZSM - 5分子 分子

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