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新型石材防护材料的合成及性能研究
摘要:讨论了引发剂、反应温度及单体比对合成共聚物的影响;用傅立叶
红外光谱仪FT-IR200,Quanta 200 型扫描电子显微镜、QFZ - II 型附着力
测试仪等测试了氟硅材料性能,经分析表明该材料不仅有较好的憎水性,
同时有很好的附着力、硬度和耐候性,是一种性能较好的石材防护材料。
关键词:氟硅共聚物 有机硅 有机氟 防护材料
引言
石材是应用最广泛的建筑材料,从古代的石窟、石桥、石塔到现代
普遍使用的各种装饰石材以及各种岩画、雕像、壁刻和纪念碑等,这些使
用的石材大部分暴露在自然界的风化环境中,特别是近代工业的发展,环
境污染对石材腐蚀的威胁更加严重,随着科学技术的发展,人们逐步认识
到正确使用石材防护剂可以减缓石材的腐蚀和污损,并预防多种石材病。
石材表面防护剂的种类很多,无机表面防护剂和有机表面防护剂;半
永久性防护(石蜡、硅油等)和久性防护(如树脂涂料);表面成膜型和渗透
固结型;等等。在这篇文章中研究的是新型有机表面防护剂。
有机硅树脂具有较低的表面能,可以低到21-22mN/m,是较为理想的
防水、防污材料,且耐腐蚀性、耐高低稳性能也较好。但有机硅树脂也有
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不少缺点,成膜性能较差,涂膜附着力差,涂膜耐溶剂性差,温度较高时
漆膜机械强度不好。
有机氟化合物中氟原子的电负性大,直径小,且C-F 键能高,可使
水的表面张力显著降低,全氟烷烃表面张力低至l0mN/m 同时与氢原子相
比,氟原子更容易将C-F 键屏蔽起来,保持高度的稳定性,因此含氟化合
物具有“三高”(高表面活性、高耐热性、高化学稳定性)及”两憎”(憎
水、憎油)的特性。但存在的问题是需要高温交联,在溶剂中的溶解性欠
佳,价格较贵等有机硅、有机氟各有优点及不足。将它们有机结合起来,
则能互相取长补短,优势互补。制备出具有卓越防水、防油、耐站污、耐
老化等性能的新型石材防护材料。
实验部分
1.1 原料
甲基丙烯酸2, 2, 2 一三氟乙酯(TFEMA),哈尔滨雪佳氟硅化学有限
公司;甲基丙烯酸差劲乙酯(HEMA)无锡市利润化工有限公司;乙烯基三乙
氧基硅烷((KH151),南京和福化工厂;乙酸丁酯,海久亿化学试剂有限公
司;偶氮二异丁腈(AIBN),湖北成宇宙制药有限公司;HDI三聚体,上海三浦
化工有限公司。
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1.2 主要分析仪器
傅立叶红外光谱仪FT-IR200 , Quanta 200 型扫描电子显微镜、QFZ
一П型附着力测试仪、QHQ 型涂膜铅笔划痕硬度仪
1.3 氟硅材料的合成
(1)合成机理
(2)合成步骤
将部分甲基丙烯酸三氟乙醋、甲基丙烯酸轻乙酯、乙烯基三乙氧基
硅烷单体和部分引发剂一起加人到溶剂中,待引发剂溶解后倒入250m1 的
四口烧瓶中,加热搅拌聚合反应1h 后,将剩余引发剂和单体分2h 滴完,
再反应1h 后冷却出料。
2 结果与讨论
2.1 引发剂选择及用量对氟硅材料性能的影响
溶液聚合常用的引发剂主要有BPO, AIBN。聚合中若使用BPO,则其
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分解时生成的苯基自由基特别活泼,可以夺取聚合物链上的氢原子,从而
使聚合物形成支链,且BPO 可在聚合物中引人可吸收紫外光的苯环,其抗
紫外性能将受到影响,材料在阳光暴晒下会变黄。而使用AIBN 引发剂,
其分解时生成的丁腈自由基则较稳定,不
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