层状MCM-22硼硅结构分子筛的合成与表征.pdfVIP

浙江理工大学学报 ，第 27卷，第 1期，2010年 1月 JournalofZhejiangSci—TechUniversity Vo1．27，No．1，Jan．2o10 文章编号2010)01．0164—05 层状 MCM一22硼硅结构分子筛的合成与表征 安丽娜 ，尚 露 ，李冰洁 ，许 宁 ，朱丹萍。，董文钧 ，李超荣 ，唐为华 (1．浙江理工大学理学院光 电材料与器件中心，杭州 310018；2．上海卓悦化工科技有限公司，上海 200233； 3．浙江省新型纺织品研发重点实验室，杭州 310018) 摘 要 ：利用水热合成方法制备 了层状 MCM 22硼硅结构分子筛。X射线衍射和核 固态核磁研 究 了温度 、碱 度、晶化时间等因素对产物物相的形成与组装的影响。研 究表明，在温度 423K，投料摩 尔比为 SiOz：B2Os：KOH ：H2()一1：6．1：0．12：19，15d左右可以得到结晶度 良好 的 MCM一22分子筛晶体 。电镜照片显示晶体为碟状 ， 晶体尺寸为(5～10) m×(2～3)m。根据不同时刻晶体的晶化电镜照片，提出了B-MCM-22分子筛可能具有的独 特晶化机理 。 关键词：MCM一22；分子筛；合成；表征 中图分类号：0643 文献标识码 ：A 0 引 言 沸石分子筛具有均匀的孔道结构、较大的比表面积、良好的热稳定性，被广泛应用于催化和吸附分离等 领域，特别是在有机催化反应中，沸石分子筛起到了举足轻重的作用l】]。MCM一22沸石是美国Mobil公司于 2O世纪9O年代开发的一种新型分子筛 ，其拓扑结构属于MWw型层状结构 ]，包含两套互不相通的孑L 道系统，即层内为二维 、正弦、交叉十元环椭圆形孔道系统(孔道 自由直径 0．41nmX0．51nm)，层 间为十二 元环超笼(孑L道 自由直径 0．71nmX0．71nmX1．82nm)。与其他沸石分子筛相 比，MCM一22的特点是其表 面存在较大的孔穴_5]。具有结构上的特点、高的微孑L率和孑L容 以及优 良的水热稳定性和酸性性能。利用同 晶取代法将其它元素引入到分子筛骨架上，部分或全部替代原分子筛中的骨架硅铝元素，可 以有效地调变分 子筛催化剂的酸性和选择性 。与硅铝型MFI结构分子筛(如 ZSM-5)相比，硼硅型分子筛拥有较低的酸强度 和特殊的催化性质l6_。J。目前对于B-MCM一22(MCM一22硼硅结构分子筛)的相关合成条件影响和晶化过程 详细研究工作未见报道。 以水热方法合成结晶度 良好的B-MCM一22分子筛，考察温度、碱度、晶化时间等因素对产物物相的形成 与组装的影响，同时通过扫描电镜对晶化过程和组装过程进行追踪，对可能的机理进行分析和探讨 。 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 实验中所用试剂均为分析纯。粉末XRD分析采用瑞士ARI公司XTRA型转靶X射线衍射仪，CuKa 靶，管电压为40kV，管 电流为 30mA。¨BMASNMR的自旋回波双共振固体核磁谱在室温下用VarianIn— finityplus400型核磁共振仪上得到，磁场强度 9．4T。样品的形貌和粒度观测在 HitachiX一65型扫描电子 收稿 日期：2009—06 18 基金项 目：浙江理工大学科研启动基金(0713675一Y、0713037Y)；浙江理工大学教改项 目(yb0902、YKC—Z08003)；浙江省教育厅研究生创 新科研项 目(YK2008o5o)；浙江省大学生创新创业孵化项 目 作者简介：安丽娜(1982 )，女，黑龙江桦南人，硕士研究生，主要从事功能材料制备与表征的研究。 第 1期 安丽娜等：层状MCM-22硼硅结构分子筛的合成与表征 显微镜上完成。 1．2 实验过程 B-MCM一22的合成采用白碳黑为硅源 ，B(OH)。为硼源，六亚甲基亚胺(HMI)为导向剂。典型合成方法 如下 ]：剧烈搅拌下，将 KOH和B(OH)。溶解到蒸馏水中，缓慢加入 白碳黑，最后加入 HMI，继续搅拌 2h 得 白色凝胶 。混合物摩尔组成为 n(SiO2)：，2(B2O。)：n(KOH)：”(H2o)一1：6．1：0．12：19。将凝胶转 移到含聚四氟乙烯 内衬的4OmL不锈钢反应釜中，于温度 423K 晶化 15d，搅拌速度 60r／min。晶化结束 后，冷却至室温，将反应液抽滤，并用蒸馏水反复冲洗，直至洗涤液为中