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简洁版 第2章 电位分析法 1．能斯特公式 E = E0 + 2.303RT/nF lg(aO/aR) = E0’ + 0.059 lg ([Cox]/[CRd]) = K’ + 0.059lgci 2 电化学电池 (1)原电池与电解池:原电池为:化学能转化为电能;电解池:电能转化为化学能. (2)阴极与阳极：发生氧化反应的电极为阳极，发生还原反应的电极为阴极。 3.??? 电池的写法： A．组成电池的物质均以化学符号表示。在详细书写时还应表明物质状态，并注明电池中的溶液浓（活）度。如有气体，则应注明压力、温度。 B．左边的电极上进行氧化反应，右边的电极上进行还原反应； C．电极的两相界面和不相混的两种溶液之间的界面，用单竖线“∣”表示。盐桥用双竖线“ || ”表示； D．电解质位于两电极之间； E．气体或均相的电极反应，反应物质本身不能直接作为电极，要用惰性材料（如铂、金和碳等）作电极，以传导电流。 4. 电池电动势的计算 E池 = E正 – E负 5. 参比电极与指示电极 所谓参比电极即是测量时用来做参照的标准电极，在一定的条件下（T、 P），电极电位不随试液中待测离子浓度变化而变化。 电位随试液中某种特定离子活（浓）度变化而变化的电极称为指示电极 6 离子选择性电极 （1）pH玻璃电极膜电位的产生 离子交换理论。解释了为什么玻璃电极测定前要用去离子水浸泡。 （2） 离子选择性电极性能的基本参数： 能斯特响应、线性范围及检测限、电位选择性系数、响应时间和膜内阻 （3）影响直接电位法的因素： 温度、电动势测量、干扰离子、溶液pH值、被测离子浓度等。 （4） 等离子强度缓冲剂(TISAB)的作用：维持溶液离子强度、控制溶液pH值、掩蔽干扰离子。 7. 定量方法：标准曲线法 标准加入法（公式的推导） 若VxVs（如取 Vs = (1/100) Vx）,则： 8 电位滴定: 酸碱滴定： 酸碱滴定过程中，溶液pH值发生变化，常用pH玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极。 氧化还原滴定：利用氧化还原反应进行电位滴定时，溶液中氧化态和还原态的浓度比值发生变化，因此可用惰性金属电极（即零类电极）作指示电极，一般用铂电极。参比电极一般也是饱和甘汞电极。 沉淀滴定： 应根据不同的沉淀反应选用不同的指示电极。若以银电极或碘离子选择性电极作指示电极，则可以对Cl-、Br-、I-的混合试液进行连续滴定。由于AgI的溶度积最小，I-的滴定突跃最先出现，其次是Br-，最后是Cl-。 配位滴定：利用配位滴定进行电位滴定时，应根据不同的配位反应选择不同的指示电极。例如用EDTA滴定Fe3+时，可用铂电极（溶液中加入Fe2+）作指示电极。离子选择性电极也可作指示电极。 9.计算 （1）pH测定及其计算 玻璃电极|H+(a = x)||饱和甘汞电极 E池= E甘汞 – E玻璃 = K’ + 0.059pH （2）利用选择性系数估计测定误差 （3）一次标准加入法的应用及其计算 误差题 硝酸根离子电极对硫酸根的选择性系数为 4.2×10-5,当在有1.0 mol.L-1 SO42-存在的溶液中测定8.2 × 10-4 mol.L-1 NO3-时，由硫酸根所引起的误差为 第3章 原子吸收光谱法 何谓原子吸收光谱法？ 1 共振线：使电子从基态(ground state)跃迁至激发态所产生的吸收谱线 2 波尔兹曼(Boltzmann)方程： 3 谱线的宽度 （1）自然变宽：10-6～10-5 nm。 （2）多普勒变宽：原子在空间作无规则热运动所引起的变宽，称为热变宽或多普勒变宽。 （3）压力变宽：是指吸收原子与原子或分子相互碰撞而引起的谱线变宽，又叫碰撞变宽。 4 积分吸收法和峰值吸收法、锐线光源 测量峰值吸收系数K0时，必须满足两个条件： A．通过吸收介质的发射线的中心频率v0,e与吸收线中心频率v0,a严格一致； B．发射线的半宽度?ve远远小于吸收线的半宽度?va。 5 原子吸收光谱法的仪器 （1）?光源：空心阴极灯 （2） 原子化器: ①??? 火焰原子化器 ②??? 无火焰原子化器 电热高温石墨管、石墨坩埚、石墨棒、镍环等。 石墨炉工作程序：干燥、灰化、原子化、净化。 要知道各步的作用目的。 干燥：去除溶剂，防止样品溅射 灰化：使基体和有机物尽量挥发除去 原子化：待测物化合物分解为基态原子，此时停止通Ar，延长原子停留时间，提高灵敏度 净化：样品测得完成，高温去除残渣，净化石墨管。 6 原子吸收光谱法的灵敏度与检测限 为什么有了灵敏度