络合滴定65912.pptVIP

EDTA及其络合 EDTA的性 溶解度 EDTA络合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; 稳定，lgK 15; 络合比简单， 一般为1：1； 络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。 1. 络合物的平衡常数与各级分布分数 2. 副反应系数 络合剂的副反应系数 EDTA的酸效应系数 辅助络合剂的副反应系数 络合物的条件稳定常数 影响滴定突跃的因素 金属指示剂的显色原理 金属指示剂的显色原理 常用金属指示剂 铬黑T （EBT） 常用金属指示剂-2 常用金属指示剂-3 CuY—PAN金属指示剂的作用原理 使用金属指示剂中存在的问题 金属离子滴定的适宜酸度 最佳酸度 提高络合滴定选择性的方法 控制溶液的酸度； 利用掩蔽和解蔽； 化学分离； 选择其他络合剂滴定。 五、 络合滴定的方式及应用 1. 各种滴定方式 2. EDTA标准溶液的配制与标定 1. 各种滴定方式 直接滴定法 返滴定法 返滴定 置换滴定法 置换出EDTA 改善指示剂的性能 CuY—PAN金属指示剂的作用原理 间接滴定法 EDTA标准溶液的配制与标定 1. EDTA标准溶液的配制 2. 锌标准溶液的配制 3. EDTA标准溶液的标定 （1）指示剂 （2）计算 例：复杂铝试样的测定 Al3+ Mn+ pH = 3~5 ? 过量EDTA AlY MY Y 过量 + ZnY Zn2+ pH 5~6 NH4F AlF6 MY + Y ZnY Zn2+ pH 5~6 例： EDTA 滴定Ca2+, EBT +MgY 作指示剂。 MgY +EBT + Ca2+ 蓝色 无色 滴定前，加入指示剂： 终点时： Mg-EBT + Y Mg-EBT + CaY MgY + EBT PAN+CuY ——置换作用 CuY +PAN + M 蓝色 黄色 滴定前，加入指示剂： 终点时： Cu-PAN + Y Cu-PAN + MY CuY + PAN lgKCuIn = 16 lgKCuY = 18.8 例：钾盐的测定 * ANALYTICAL CHEMISTRY XIAMEN UNIVERSITY * ANALYTICAL CHEMISTRY XIAMEN UNIVERSITY 分析化学中的络合物 简单配体络合物 螯合物 多核络合物 EDTA 乙二胺四乙酸 ethylenediaminetetraacetic acid EDTA性质 酸性 配位性质 溶解度 乙二胺 ethylenediamine 物 酸性 H2Y 2- HY 3- Y 4- H4Y H3Y - H5Y + H6Y 2+ EDTA 各种型体分布图 分布分数 质 配位性质 EDTA 有 6 个配位基 2个氨氮配位原子 4个羧氧配位原子 111 g / L, 0.3 mol /L Na2H2Y 0.2 g / L H4Y 溶解度 （22 oC） 型体 3. 络合滴定中的主要矛盾 应用的广泛性与选择性的矛盾； 滴定过程中酸度的控制。 稳定常数 EDTA络合物： 稳定常数 离解常数 累积稳定常数 多元络合物： Stepwise complex formation 逐级形成络合物 …… …… 累积稳定常数 离解常数 稳定常数 逐级络合 副反应 主反应 [M′] [Y′] [(MY)′] 反应的表观平衡常数 反应的平衡常数 主反应产物 MY 副反应产物 HY, H2Y, …H6Y, NY 游离态Y CY 络合剂 Y 的存在形式 [Y] [Y’] ??Y： Y 的总副反应系数 ??Y(H)： 酸效应系数 ??Y(N)： 副反应系数（对N） lg?Y(H) pH = 1, ?Y(H) = 10 18.3 [Y] = 10-18.3[Y’] pH = 5, ?Y(H) = 10 6.6 pH 12, ?Y(H) = 1 [Y] = [Y’] 对其它络合剂（L)，类似有： i =1,2,..m 分析 ?A(H) 和?Y(H)对主反应的影响的方向性. 条件稳定常数： 结论 影响滴定突跃的因素 （1）lgK′MY的影响： K′MY增大10倍， lg K′MY增加 1，滴定突跃增加一个单位。 lgK’ 10 8 6 4 （2）CM的影响： CM增大10倍，滴定突跃增加一个单位。 CM mol/L 2.0?10-5 2.0?10-4 2.0?10-3 2.0?10-2 lgK’ = 10 HIn2- MgIn- 铬黑 T (EBT) 滴定前加入指示剂 游离态颜色 络合物颜色 滴定开始至终点前 MY无色或浅色 终点 MY无色或浅色 游离态颜色 络合物颜色 金属指示剂必备条件