武汉大学分析化学课件.pptVIP

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武汉大学分析化学课件.ppt

二.精密度和偏差 用平均偏差表示测定数据的精密度简单、直观,但有缺点, 三、准确度和精密度的关系 定义:由固定的原因造成的误差。 系统误差产生的原因: 注意:系统误差影响测定结果的准确度。 过失误差— 显著误差 (Gross mistake) 最后一位估读不准。 例3. (中山大学等)在分析过程中,下列情况各造成何种误差 (1)称量过程中天平零点略有变动( )。 (2)砝码腐蚀( )。 (3)重量分析中,沉淀溶解损失( )。 (4)读取滴定管读数时,最后一位数值估计测不准( )。 A.系统误差 B.偶然误差 C.过失误差 D.不产生误差。 例(北京科技大学)用四种分析方法来分析已知铝质量分数为24.83%的标准试样,这四种方法所测得的平均结果(%)和标准差(%)如下: (A) = 25.28, s = 1.46 (B) = 24.76, s = 0.40 (C) = 24.90, s = 2.53 (D) = 23.64, s = 0.38 四种方法中最优的是______,差的是______和______。其中______存在系统误差,若找出原因可加以校正。 例(河南师大等)定量分析中对测定结果的误差要求是---------------------( ) A.在允许误差范围内; B.等于零; C.愈小愈好; D.以上都不对。 五、样本平均值 、总体平均值(μ)、真值(xT) 3、相对标准偏差(RSD)或变异系数(C.V) 4、平均值的标准偏差 八、正态分布(高斯分布) 正态分布的两个基本参数: (3)有界性(?) 九、标准正态分布 在标准正态分布中,曲线拐点的横坐标总是±1,故σ2=1 标准正态分布用N(0,1)表示 u=±3 x=μ±3σ 99.7% 纵坐标仍为概率密度,但横坐标则为统计量t t 分布曲线,形状与正态分布相似,但随f 变化。 f→∞时,t 分布趋于标准正态分布 例(南开大学):有限次测量结果的随机误差遵循何种分布?当测量次数无限多时,随机误差趋向于何种分布?其规律是什么? ***正态分布与 t 分布区别 1.正态分布——描述无限次测量数据 t 分布——描述有限次测量数据 2.正态分布——横坐标为 u ,t 分布——横坐标为 t 3.两者所包含面积均是一定范围内测量值出现的概率P 正态分布:P 随u 变化;u 一定,P一定 t 分布:P 随 t 和f 变化;t 一定,概率P与f 有关, 十一、平均值的置信区间 1、无限次测量(σ已知) 例(西南大学等)测定铁矿中 Fe 的质量分数, 求得置信度为 95%时平均值的置信区间为35.21%±0.10%。对此区间的正确理解是-------------------------------------------------------( ) (A) 在已测定的数据中有95%的数据在此区间内 (B) 若再作测定, 有95%将落入此区间内 (C) 总体平均值?落入此区间的概率为95% (D) 在此区间内包括总体平均值?的把握有95% 例:指出下列表述中错误的表述-------------------( ) (A) 置信水平愈高,测定的可靠性愈高 (B) 置信水平愈高,置信区间愈宽 (C) 置信区间的大小与测定次数的平方根成反比 (D) 置信区间的位置取决于测定的平均值 答案:A 十二、显著性检验 若t计tα,f表,则存在显著性差异,该法能引起明显的系统误差 例(中国科技大学、首都师大等)电分析法测定某患者血糖的浓度(mmol/L), 10次结果为:7.5, 7.4, 7.7, 7.6, 7.5, 7.6, 7.6, 7.5, 7.6, 7.6,求相对标准差及置信度95%的置信区间,此结果与正常人血糖的质量分数6.7mmol/L是否有显著性差异? t0.95,9 = 2.26 33.88 2、两组平均值()的比较--------F + t 检验 若F F表,则以一定的置信度认为两组数据的精密度之间有显著性差异; 例

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