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四、恒电位库仑分析 定义：在电解过程中，控制工作电极的电位保持恒定值，使被测物质以100%的电流效率进行电解。 当电流处于零时，指示该物质已被电解完全。 电量的测定可通过在电路中串接一个库仑计或采用电子积分仪及作图求得。 （见二.电量的确定） 如何保证恒电流的100%的电流效率？ 加入一个适合的辅助体系 1.滴定时Fe2+变为Fe3+，如果电位不准确控制，这个滴定反应的电流效率不会是100%。 2.当一个固定电流流过电解池时，由Fe2+传输的电流会迅速下降，因此外加电压就要加大，阳极电位就要正移，此时阳极上O2就会析出。 3.如果在电解液中加入浓度较大的Ce3+离子作为一个辅助体系。当Fe2+阳极氧化电流降低时，Ce3+氧化到Ce4+，提供阳极电流。溶液中生成的Ce4+ 能立即同Fe2+发生化学计量反应，本身又被还原到Ce4+，这样就可以使阳极电位稳定在水电解电位以下，而防止氧的析出，达到了所需要的电流。 如何判断滴定反应的终点？ 1、化学指示剂法：容量分析中使用的化学指示剂，只要体系合适，仍可使用，如恒电流电解 KI 溶液产生 I2 来测定 As(Ⅲ)，淀粉可作为很好的指示剂。 2、电位法：在电解池中插入指示电极和参比电极，由滴定过程中电极电位的突跃来指示终点的到达。 3、双铂电极电流指示法：又称为永停法。 双铂极电流指示法 在电解池中插入一对铂电极做指示电极，加上一个很小的直流