化学竞赛分类集锦之配合物的结构.docVIP

配合物的结构 第一题（12分）铬的化学丰富多采，实验结果常出人意料。将过量30% H2O2加入(NH4)2CrO4的氨水溶液, 热至50oC后冷至0oC，析出暗棕红色晶体A。元素分析报告：A含Cr 31.1%，N 25.1%，H 5.4%。在极性溶剂中A不导电。红外图谱证实A 有N-H键，且与游离氨分子键能相差不太大，还证实A 中的铬原子周围有7个配位原子提供孤对电子与铬原子形成配位键，呈五角双锥构型。 1 以上信息表明A 的化学式为： ；可能的结构式为： 。 2 A 中铬的氧化数为： 。 3 预期A 最特征的化学性质为： 。 4 生成晶体A的反应是氧化还原反应，方程式是： 。 第二题（6分） 本题涉及3种组成不同的铂配合物，它们都是八面体的单核配合物，配体为OH－Cl－ PtCl4 · 5H2O的水溶液与等摩尔NH3反应，生成两种铂配合物，反应式为： （3分） BaCl2 · PtCl4和Ba(OH)2反应（摩尔比2 : 5），生成两种产物，其中一种为配合物，该反应的化学方程式为： （3分） 第三题（13分）六配位（八面体）单核配合物MA2(NO2)2呈电中性；组成分析结果：M 21.68%，N 31.04%，C 17.74%；配体A不含氧：配体(NO2)x的氮氧键不等长。 （02） 1．该配合物中心原子M是什么元素？氧化态多大？给出推理过程。 2．画出该配合物的结构示意图，给出推理过程。 3．指出配体(NO2)x在“自由”状态下的几何构型和氮原子的杂化轨道。 4．除本例外，上述无机配体还可能以什么方式和中心原子配位？用图形画出三种。 第四题（7分） （04） 研究发现，钒与吡啶－2－甲酸根形成的单核配合物可增强胰岛素降糖作用，它是电中性分子，实验测得其氧的质量分数为25.7%，画出它的立体结构，指出中心原子的氧化态。要给出推理过程。 第五题 （11分） 化合物A是近十年开始采用的锅炉水添加剂。A的相对分子质量90.10，可形成无色晶体，能除去锅炉水中溶解氧，并可使锅炉壁钝化。 1 A是用碳酸二甲酯和一水合肼在70oC下合成的，收率80%。画出A的结构式。 （2分） 2 写出合成A的反应方程式。 （1分) 3 低于135oC时，A直接与溶解氧反应，生成三种产物。写出化学方程式。 (1分） 4 高于135oC时，A先发生水解，水解产物再与氧反应。写出化学方程式。 （1分） 5 化合物A能使锅炉壁钝化是基于它能将氧化铁转化为致密的四氧化三铁。写出化学方程式。 （2分） 6 化合物A 与许多金属离子形成八面体配合物，例如 [Mn(A)3]2+。结构分析证实该配合物中的A和游离态的A相比，分子中原本等长的两个键不再等长。画出这种配合物的结构简图（氢原子不需画出），讨论异构现象。 （2分） 第六题（8分） 今有化学式为Co(NH3)4BrCO3的配合物。 1．画出全部异构体的立体结构。 2．指出区分它们的实验方法。 - 4 -