沸石分子膜的制备与性能改进文献总述.docxVIP

沸石分子膜的制备与性能改进文献总述袁磊 3080102415工科实验班0862引言沸石是指一系列具有规整孔道结构的水合硅铝化合物，具有较强的稳定性、酸碱稳定性和化学稳定性，根据沸石内孔道孔径大小不同可分为小孔、中孔、大孔和超大孔分子筛，他们基于物质分子间尺寸、形状、极性和不饱和程度的差异可实现队物质的分离。而且沸石再生方法相当简单，沸石这种具有均一孔径的微孔、离子可交换、孔道内具有沸石分子筛膜式是当前无机膜材料研究的热点之一不同的酸中心、高热稳定性、高比表面积等性质使得它成为合成无机膜独特的膜材料，在多孔载体上制备的多晶沸石膜为气液分离提供了新的解决方案，因此受到人们越来越多的重视，近年来，沸石膜已经成为无机膜合成领域的一大热点。沸石膜的合成目的：沸石膜的最大优点是具有单一的孔结构，能够在分子水平上对气体进行分离。例如在很多化学平衡控制的反应中，会产生水或其它需要去除的小分子等产物，因为这些物质的存在会在热力学上限制产物的浓度。在这些体系中．就可以使用A型分子筛膜反应器来突破这些限制。其优点是在未达到吸附剂饱和的条件下，连续不断的移走这些产物，从而提高反应的转化率。二、沸石膜合成的几种方法沸石膜最常用的合成方法为嵌入法或后合成法和原位水热合成法。嵌入法是将沸石晶粒掺混到聚合基质如硅烷橡胶或玻璃.基质中，浇铸形成含有沸石的复合膜，由于沸石表面有一部分埋到了基质里不能发挥作用，因而不如纯沸石膜层有效。原位水热合成法指在载体的孔口或次孔口直接合成沸石膜。这里要着重提到的是二次生长法和微波合成法。早在1994年Tsapatis等人便建议利用胶体沸石悬浮液先浇铸成膜前驱物，再通过它的二次生长制得沸石膜，并利用此技术制成了L、MFI和A型膜。合成流程如图1所示。在二次生长法中，对于无载体膜，膜的形成始于前驱膜的浇铸，这种前驱膜可通过浸渍涂到载体上，也可在浇铸盘里通过溶剂的挥发而自成载体。对于有载体膜的合成，首先是通过浸涂法将沸石纳米溶胶预涂到载体上形成前驱膜层，然后是前驱膜的二次生长，将前驱膜（有载体或无载体膜）竖直放入盛有合成液的晶化釜中晶化一段时间，即得薄而定向的沸石膜。利用二次生长法在无孔的玻璃载体上合成了定向的MFI沸石膜。微波合成法是近来发展起来的一种合成方法，CaroJ等人陆续报道了用此方法合成了粒径为10~50μm的AlPO4-5沸石。它是利用微波加热处理合成凝胶或前驱物，在较短时间内合成沸石及沸石膜的方法。Mintova等人在1998年报道利用微波合成法制备了纳米AlPO4-5分子筛和超薄的分子筛膜，并对相同组成的合成溶胶，在通常的水热处理和微波加热处理下的合成结果进行对比。得出的结论是利用微波合成可以缩短反应时间。减小晶粒粒径，并可在更宽的组成范围内合成沸石。三、沸石膜的局限及性能改进由于一些反应物／产物分子大小与微孔尺寸相当，使得该类分子在微孔材料里的扩散速度较慢，从而限制了沸石分子筛的催化效率。无论是在原油催化裂解工艺中使用的ZSM．5分子筛还是汽油直链烃异构化工艺中使用的丝光沸石分子筛，都存在严重的传质限制．由于沸石膜的性质限制，使得对沸石膜性能的改进技术有了极大的渴求。本文主要简述对丝光沸石膜的性能改进。研究报道碱处理可以选择性脱除沸石中的Si产生介孔，从而大大提高沸石的传质性能。但但对具有低Si／A1比的丝光沸石进行碱处理的研究却很少，本文引用浙江师范大学许春慧的相关试验作陈述。具体试验：采用不同浓度的NaOH溶液对所合成的丝光沸石样品进行碱处理改性。对碱处理后丝光沸石样品进行77K下N2吸脱分析，经不同浓度NaOH溶液处理后的样品呈现典型的I型等温线，随着碱浓度的增加，碱处理后丝光沸石的N2吸附量大大降低。碱处理后丝光沸石N2吸附量下降的原因是由于碱处理过程中引入的Na+以及一些无定形物质堵塞了沸石孔道。由于碱处理后样品的N2吸脱附等温线呈I型线，是典型的微孔材料吸附平衡等温线，表明直接用碱处理并不能使得丝光沸石产生介孔，既碱处理对丝光沸石没有作用，所以不能直接用碱处理丝光沸石。试验者分别采用盐酸、硝酸或草酸对丝光沸石进行脱Si，然后再经NaOH溶液进行碱处理脱Si；77K下N2吸脱附实验结果表明，酸处理与碱处理相结合可使得低硅铝比的丝光沸石分子筛产生介孔，且产生介孔后沸石晶体的微孔结构基本保持不变．四、分子筛膜的前景展望沸石膜在分离方面有巨大应用潜力，但大多处于实验室理论研究阶段，距成功地实现工业化还有很大距离。在沸石膜合成上，不仅要寻找合适的载体和处理方法，更重要的是膜的制备方法。随着越来越多的人对沸石膜的关注在沸石膜领域的研究会不断深入新的制备方法，及改进性能手段会不断出现。参考文献[1]石膜的合成最新进展 ，李永生 王金渠 郭树才，连理工大学吸附与无机膜研究所[2] 沸石分子筛传质性能的改性研究：合成