自由基的特性.docVIP

自由基的特性从化学反应的角度来看，自由基具有三个显著特点，即反应性强、具有顺磁性和寿命短。在所有分子成键过程中，电子都是倾向配对的，自由基中的未成对电子也有配对的倾向，因此大多数自由基都很活泼，反应性极强，容易反应生成稳定分子，这一重要性质导致自由基极易进攻细胞、蛋白质、酶和核酸等，这也正是自由基容易造成机体损害的直接原因。自由基的未成对电子具有顺磁性的自旋磁矩，这一特性为研究自由基的ESR技术提供了理论依据。多数自由基反应性很强，寿命很短，如羟基自由基的寿命只有10-6秒；但也有少数自由基反应性不强，寿命较长，并相当稳定，如多环芳烃自由基和醌类自由基以及自由基自旋标记物(吡啶类自旋标记物、吡咯啉类标记物)等。自由基的产生及其特性　　随着生命科学和医学的迅猛发展，对许多基本生命现象或疾病机理的探讨都已深入到分子水平和细胞水平。在国外，自由基医学和生物学已成为一个非常活跃的研究领域，研究发现生物体的一些生理、病理过程均与自由基反应有关，如体内某些正常的物质代谢过程中，有自由基中间产物的形成；在白细胞吞噬和杀灭微生物时，有自由基的形成和发挥作用；在衰老、中毒和恶性肿瘤的发生发展及治疗过程中，自由基也起着相当重要的作用。那么，成为当今研究热点并对人体健康有着重要作用的自由基到底是什么呢？它又是怎样产生的呢？　　1 什么是自由基对自由基的研究已有较长的历史，但关于自由基的概念和定义在不同时期却有所不同。自由基的概念最早是在18世纪末化学家在研究化学反应时提出来的，那时猜测自由基是一些不稳定的基团；最早Gomberg于1900年在用氯化三苯甲基制备六苯乙烷时首先分离出稳定的自由基(三苯甲基自由基)，才在世界上最早肯定了自由基的客观存在。随着实验数据的积累及电子自旋共振(ESR)仪的发明，自由基的概念也在不断扩展和完善。众所周知，世界上的物质(包括人体)都是由分子组成的，分子是由原子构成，原子又是由原子核和核外电子组成，整个的原子是中性的，这一理论在物理学界早已被证实。两个原子组成分子时各出一个电子，成为共价键，如果共价键中配对的电子因故缺一个或增加一个，原来完整的分子就成了残缺不全的碎片，这?quot;碎片化学上称为自由基(Free Radical)。现在较为一致的定义是：任何包含一个未成对电子的原子、原子团、分子或离子均称之为自由基。一般将一个小圆点标在自由基的结构或分子上，以表示未成对的电子，如羟基自由基表示为·OH。　　2 自由基的特性从化学反应的角度来看，自由基具有三个显著特点，即反应性强、具有顺磁性和寿命短。在所有分子成键过程中，电子都是倾向配对的，自由基中的未成对电子也有配对的倾向，因此大多数自由基都很活泼，反应性极强，容易反应生成稳定分子，这一重要性质导致自由基极易进攻细胞、蛋白质、酶和核酸等，这也正是自由基容易造成机体损害的直接原因。自由基的未成对电子具有顺磁性的自旋磁矩，这一特性为研究自由基的ESR技术提供了理论依据。多数自由基反应性很强，寿命很短，如羟基自由基的寿命只有10-6秒；但也有少数自由基反应性不强，寿命较长，并相当稳定，如多环芳烃自由基和醌类自由基以及自由基自旋标记物(吡啶类自旋标记物、吡咯啉类标记物)等。　　3 自由基的产生自由基是人体生命活动中多种生化反应的中间代谢产物，体内的自由基既可以是内源性的，也可以是外源性的，外界诸多理化因素(如电离辐射、大气污染、吸烟等)都会使生物体内产生外源性自由基；另一方面，生物体内尚有许多非酶反应和酶促反应(如吞噬细胞系统、线粒体和微粒体电子传导系统、脂质过氧化过程等)都会产生内源性自由基。机体在代谢过程中(如酶的催化、电子传递、细胞成分的自动氧化等)或受高能辐射和光分解等作用，都会刺激产生一些自由基，此外，空气中的氧化性污染物(如O3、NO2和NO等)也能在体内起动自由基反应。因此，导致人体内自由基增多的原因很多，目前已知道的有太阳紫外线、宇宙射线即各种放射性物质辐射、体内代谢紊乱、创伤、感染、吸烟、缺血和炎症反应等。(参考文献4，P17)具体来讲，体内自由基主要有以下来源：　　(1) 巨噬细胞的吞噬作用　　当细菌、病毒等异物侵入人体时，若身体不作出任何反应，这些异物会在体内迅速繁殖，导致身体患病；庆幸的是，人体遭到异物袭击时会动员其防御系统(主要是白细胞和巨噬细胞，以下称之为食细胞)将异物吞噬掉。这些细胞在不断吞噬异物的过程中，其细胞膜要制造自由基，进入细胞内，溶解被吞噬的异物；当食细胞反复吞噬异物时，自由基不只流入细胞中，也会流出细胞外，自由基不但能溶解细菌、病毒等异物，也会攻击血管内壁及内脏，引起各种疾病。　　(2) 紫外线　　紫外线照射到地球上的物体时，会产生氧化性极强的活性氧1O2, 它能杀死细菌、病毒。日常生活中，到了