4.滴定概论(Modified).pptVIP

* * 指示剂 化学计量点 滴定误差 终点 第二章 滴定分析概述 一、滴定分析法的过程和分类 分类 酸碱滴定法 络合滴定法 氧化还原滴定法 沉淀滴定法 滴定分析法过程及其分类 标准溶液和基准物 滴定方式及相应的计算 常用标准溶液 滴定 ? 被测物 标准溶液 过程: 滴定剂 能直接用于配制标准溶液的物质——基准物 二、标准溶液和基准物 1、直接法: 基准物的条件： G.R 深绿色、优级纯; 可作基准 A.R 红色、分析纯 C.P 蓝色、化学纯 L.R 黄色、实验纯 光谱纯 超 纯 准确称量m，溶解后全部转移到容量瓶，计算C m M V ——— x1000 除基准试剂外,分析中常用的试剂: 纯度高，杂质含量应低于滴定分析法所允许的误差范围；（含量>99.9%）。 物质的组成与化学式相符（包括结晶水）； 性质稳定（不与大气中组分发生作用，结晶水不易丢失，不易吸湿）； 最好有较大的相对分子量，可减少称量误差。 2、标定法-间接法: 用基准物标定 与其他标准溶液标定 例 用无水碳酸钠0.2036g作基准标定HCl，耗HCl 36.06ml，计算HCl溶液浓度 Cs Vs /V =C 先配成近似浓度，再确定——标定 消耗的标准溶液越多，其浓度越_____ 准确移取Vs ml浓度为Cs的HCl标准溶液，消耗NaOH溶液V ml，求NaOH的浓度C 例 =0.1065mol/L 0.2036 ————— 106 x1000 = x2x36.06 C 常用标准溶液和基准物 HCl (12M, 37%) NaOH EDTA KMnO4 Na2S2O3 AgNO3 易风化 邻苯二甲酸氢钾、 H2C2O4·2H2O CaCO3、Zn、ZnO （M:Y=1:1） NaCl 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ === 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O Cr2O72- + 6I- + 14H+ === 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O3 2- === 2I- + S4O62- 要记 Na2B4O7· 10H2O + 2HCl == 4H3BO3 + 5H2O + 2NaCl 三、滴定方式及计算方法 1. 直接滴定法 有一定计量关系 反应>99.9% 反应速度快 有合适指示剂 滴定分析只能进行到计量点,不可多加试剂,而重量分析可借过量?剂使反应完全,故前者对反应完全度要求更高 无水Na2CO3、硼砂(肥皂洗衣粉填料、食品改良剂) 为什么滴定分析比重量分析对反应的完全程度要求更高 标定0.1mol/LNaOH溶液时，希望滴定时用去NaOH溶液20?30ml，问应称取邻苯二甲酸氢钾基准物的范围是多少？(Mr=204) m=0.41 ? 0.61g 0.1×(20 ? 30)= ———— m 204 ×1000 称量范围 2. 回滴定法 反应物难溶于水 反应速度较慢 没有合适指示剂 例 消耗的滴定剂越多，说明被测物B的含量越____ + 标准溶液A (一定量过量） 被测物B AB+ A(剩余) 标准溶液C 例 含Al试样0.2000g，溶解后加入0.02082mol/L EDTA 30.00ml，调节酸度，加热使Al与Y络合完全，用0.02012mol/LZn 2+回滴过量的EDTA，耗7.20ml，计算? Al2O3 (Mr=102) ? Al2O3 = ————————————————— (0.02082×30.00-0.02012×7.200）×102 2×1000×0.2000 = 12.23% 3. 间接滴定法： 被测组分与标准溶液没有直接反应 高锰酸钾法测定人体血清钙,在V样ml样品溶液中加入过量(NH4)2C2O4溶液,于弱酸性条件下,使Ca2+完全沉淀为CaC2O4,经过滤、洗涤，将沉淀溶于热的稀H2SO4中，然后用浓度为C的高锰酸钾标准溶液滴定，消耗Vml，求血清中钙的含量（mg/ml） 0.09-0.11mg/ml 例 Ca2+ + C2O42- CaC2O4 ? KMnO4 滤、洗 溶解 C2O42- 4. 置换滴定法 反应不按一定反应式进行 ωCa = —————————— (CV) KMnO4×5 /2×MCa V样 mg/ml 用K2Cr2O7标定Na2S2O3溶液，称取K2Cr2O7 0.2010g,消耗Na2S2O3 28.90 ml,求Na2S2O3的浓度。（Mr=294） 例 0.2010 294×28.90 C = ___________ ×1000 ×6 C = 0.14