沈阳药科大学有机化学电子教案第十一章.pptVIP

主要内容 第一节 羧酸的分类和命名 第二节 羧酸的物理性质 第三节 羧酸的结构 第四节 羧酸的化学性质 第五节 羧酸的制备 第六节 取代羧酸 5、 成盐反应 (2) β-羟基酸的合成 三、氨基酸 凡是有生命的物质无不含有蛋白质，它不仅是细胞的主要组成部分，而且还可以作为酶催化机体的生化反应；作为激素，调节机体内的不同器官的生理活性。总之，没有蛋白质人就不能生存。 氨基酸是构成蛋白质的基本单位。 三、氨基酸 分子中同时含有氨基和羧基的化合物叫氨基酸。 天然存在的氨基酸有300余种，但组成蛋白质的氨基酸仅有20种，其中8种为人体必需的氨基酸，都是属于?-氨基酸，即氨基处在羧基的邻位? -碳原子上。 3.肽和蛋白质 　　由一个氨基酸分子的?－羧基与另一个氨基酸的? －氨基之间失去一分子水，以酰胺键（肽键）结合而成的产物称为肽。 　　蛋白质的一级结构是指蛋白质分子中氨基酸的排列顺序及连接方式。 特点： 产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同. 腈的水解 反应式 RX + NaCN RCN RCOOH H2O H+ or HO- 醇 反应注意事项 1 应用于一级RX制腈，产率很好。 2 芳香卤代烷不易制成芳腈。 3 如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐。 ClCH2COOH ClCH2COONa NCCH2COONa HOOCCH2COOH NaOH NaCN NaOH H2O H+ R-C?N R-C?NH R-C=NH H+ + + H2O -H+ H+ H2O + -NH3 -H+ RCOOH 互变异构 H~ 腈酸性水解的机理 腈碱性水解的机理 H2O 互变异构 -OH RCOOH + NH2- RCOO- + NH3 H+ RCOOH (1) 1oRX、2oRX较好，3oRX需在加压条件下反应 （ 否则易消除） (2) ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCl较难。 (3) 产物比RX多一个碳原子。 (三) 有机金属化合物的反应 格氏试剂和CO2的反应 RX RMgX RCOOMgX RCOOH CO2 H2O Mg 无水醚 讨 论 （四） 丙二酸酯法（参见第十二章） 此方法常用于制备结构复杂的羧酸 （五） 通过羰基化合物的缩合反应制备 1 柏琴反应 芳香醛与酸酐在相应羧酸盐作用下进行亲核加成， 失去一分子羧酸，生成 -?-芳基-α, ?-不饱和酸 一个最简单的 Perkin 反应 Perkin 反应的一般形式 Perkin 反应机理 Perkin反应的应用 如何解释双键 的立体化学? 问题:如果先进行环化,后进 行氢化是否可行?为什么? 2、Knoevenagel反应（类似Aldol缩合） 特点： 含双活化基团的羰基化合物作为亲核部分（提供烯醇负离子） 弱碱催化（一般为胺类化合物或吡啶） 例： 第六节 取代羧酸 1α-卤代酸的合成 (赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应) 1. 卤代酸的合成 2 ?-卤代酸的合成 3 ?、?等卤代酸的合成 (二元羧酸的单酯用汉斯狄克反应） RCH=CH-COOH + HBr RCHCH2COOH Br CH3-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -COOH ? ε ? ? ? α 一、卤代酸 2. 卤代酸的反应 （1） ?-卤代酸的反应 R-CH-COOH Br R-CH-COOH R-CH-COOH R-CH-COOH R-CH(COOH)2 NaOH H2O H+ NH3 ① NaHCO3 ② NaCN OH NH2 CN H3O+ ? （2）β -卤代酸的反应 有 ? -H，在碱作用下，生成 ?,β-不饱和酸 无? -H，在碱性CCl4溶液中，生成β-丙内酯， 在碱水中，β-丙内酯开环。 CH3CH2CHBrCH2COOH CH3CH2CH=CHCOOH CH3CH2CH=