锂离子电池正极材料FeF3第一性原理计算.pdfVIP

摘要 摘要 能源和环境问题越来越受到世人的广泛关注。锂离子电池环境友好，在理论 和实验方面都得到了大量的研究并且在商业上也取得了广泛应用，如用于各种便 携式设备、电动汽车以及可再生能源的贮备等。本文采用密度泛函理论(DFT)、 DFT+U等第一原理方法对FeF。锂离子电池正极材料的结构、电子结构性质以及嵌 Li过程中相变为trirutileLi。．。FeF。结构后的电化学性质进行了系统的计算。研 究的内容主要包括： 1)为了提高能量密度和放电电压，新型的锂离子电池正极材料FeF3最近得 到研究者的关注。我们用第一性原理方法对FeF。材料的结构和电子结构性质进行 了理论计算和分析。结果表明：和实验上的结论一致，FeF。的反铁磁结构要比铁 磁结构稳定；电子态密度的分析指出FeF。是~【ott—Hubbard绝缘体，有着很大的 d-d型能带间隙；另外，我们也发现F上有小的自旋极化，与Fe-Fe磁相互作用 的超交换机制相一致。 2)最近的实验研究报道了正极材料FeF。在锂嵌入时的电化学反应中可能存 在从三角结构到trirutile结构的相变。因此，我们利用密度泛函理论和DFT+U 方法对trimtile LixFeF3的晶体结构变化、电子结构和嵌锂平均电压进行了计算和 分析。我们的结果指出，L让eF3伍=0．25．0．75)的电化学反应为单相反应，并且 理论结果较为准确地预测了嵌锂平均电压。为了更好地理解Li离子嵌入和脱嵌 过程，我们对trimtile结构、电子结构和磁性等做了详细分析。我们发现电导率 在Li离子嵌入和脱嵌过程中都在逐渐变弱。 关键词：FeF。电极材料；锂离子电池；密度泛函理论；电子结构 Abstract Abstract andenvironmenthavecausedwide concern．Li-ionbatteries Energy topics public theoreticaland areenvironmental have intensive friendly，andundergone and commercial in of researchesshownsuccessful variety experimental applications electronic vehiclesand forrenewable portable devices，electricenergystorage energy sources．Inthe functional DFT+U presentthesis，density theory(DFT)and havebeenusedto the of mad frameworks structures，electronicFeF3 study properties theelectrochemicaloftrirutile whichistransformedfromthe properties Lio．5FeF3 structureinthe ofLiinsertion．Thestudieshavebeendoneare FeF3 trigonal process th