β-1型木质素二聚体高温蒸汽气化机理的理论研究.pdfVIP

第42卷第7期 燃 料 化 学 学 报 Vo1．42NO．7 2014年7月 JournalofFuelChemistryandTechnology Ju】．2014 文章编号 ：0253-2409(2014)07-0813-07 1型木质素二聚体高温蒸汽气化机理的理论研究 曹小玲 ，张 航 ，邓胜祥 ，唐世斌 ，熊家佳 ，罗海银 ，曹孔彬。 (1．长沙理工大学 能源与动力工程学院，湖南 长沙 410004； 2．中南大学能源科学与工程学院，湖南长沙 410083； 3．广东福迪汽车有限公司，广东 佛 山 528200) 摘 要：以B．1型木质素二聚体为研究对象，采用以密度泛函理论B3LYP／6—31G(d，P)为基础的Gaussian工具包对该木质素 二聚体的高温纯蒸汽气化反应过程进行了分子动力学模拟研究。结果表明，在木质素二聚体高温蒸汽气化的初反应中，R4和 R5的反应焓变较小分别为243．9和323．2kJ／mol，C一C。键和CB—C，键较易断裂。通过计算次反应路径的势垒，发现R4—1 和R5．1反应的势垒较小分别为4．4和24．0kJ／mol，因此 ，在该气化过程中会优先选择R4—1和R5—1路径。该反应路径最后得 到的产物有甲醇、乙醇、苯酚、对羟基甲苯和对羟基苯甲醛，与实验产物吻合。 关键词：8．1型木质素二聚体；密度泛函理论 ；高温纯蒸汽气化；分子动力学模拟 中图分类号 ：O641 文献标识码：A Theoreticalstudyon gasificationof 1 typelignin dimerwithhightemperaturesteam CAO Xiao—ling 。ZHANG Hang ，DENG Sheng—xiang ， TANGShi．bin，XIONGJia-jia，LUOHai—yin，CAOKong—bin。 (1．SchoolofEnergyandPowerEngineering，ChangshaUniversityofScience＆Technology，Changsha 410004，China； 2．SchoolofEnergyScienceand Engineering，CentralSouthUniversiyt，Changsha 410083，China； 3．GuangdongFudiAutomobileCO．，Ltd，Foshan 528200，China) Abstract：ThedensityfunctionaltheoryB3LYP／6-31G(d，P)wasusedtostudyhtereactionmechanismofp一1 typelignindimergasificationwihthightemperaturesteambasedonquantum chemistry．Theresultsshowhtathte enthalpiesofR4nadR5inhtebeginningofreactionofligninmodelcompoundwithhightemperaturesteam ，are 243．9kJ／molna d323．2kJ／mol，respectively．Thesevaluesmena htatC 一CBbondna dCB—C1bondraeeasyto break．Byhtecalculation，R4-1andR5—1reactionbarriersare4．4kJ／moland24．0kJ／mol，respectively．Thus itisofpriority tochoose theR4—1na dR5—1pahtsinhte gasification process．Productsviathereaction paht calculationincludeethanol，mehtna ol，phenolhydroxytoluen