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尚辅网 尚辅网 基础化学 第1章 气体、 溶液和胶体 1.1 气体 1.3 溶液及其浓度表示方法 1.5 非电解质稀溶液的依数性 1.5 稀溶液的依数性 1.5.2 溶液的沸点升高 在相同温度下,难挥发非电解质稀溶液的蒸气压总比纯溶剂的低。当温度升高到纯溶剂的沸点时,纯溶剂的蒸气压等于外界压力而沸腾;但溶液的蒸气压则低于外界压力。要使溶液的蒸气压等于外界压力,必须升高温度。这样必然导致溶液的沸点高于纯溶剂的沸点,这种现象称为溶液的沸点升高。 1.5.4 溶液的渗透压 渗透压力与浓度、温度的关系 1877 年,德国植物学家 Pfeffer 用人工制成的半透膜测量蔗糖水溶液的渗透压力。发现了如下两个规律: (1)在热力学温度一定时,稀溶液的渗透压力与溶液的浓度成正比; (2)在浓度一定时,稀溶液的渗透压力与热力学温度成正比。 1.5.4.2 反渗透 反渗透又称逆渗透,实际上是一种渗透过程的逆过程。在渗透过程中,如果外加在溶液液面上的压力超过了渗透压的压力,就会产生另外一种情况:使浓度高的溶液中的溶剂向浓度低的溶液中流动,使溶解在溶液中的溶质与溶剂分离。这一过程称为反渗透过程,简称反渗透。 尚辅网 拉乌尔定律是溶液最基本定律之一,是稀溶液其它依数性的基础。 只有稀溶液中的溶剂才服从拉乌尔定律,溶质不服从拉乌尔定律。 这是因为在稀溶液中溶质的量很少,对溶剂分子间的相互作用力几乎没有影响。但是由于溶质分子的存在,降低了溶液中溶剂分子在溶液表面的覆盖度, 溶液液面上方溶剂分子的数目比纯溶剂液面上方的少, 阻碍了溶剂分子的挥发,所以使溶剂的蒸气压降低。 因此难挥发非电解质溶液的蒸气压要比纯溶剂的低。 尚辅网 例1 -5 20℃时,将114g蔗糖溶解到1kg的水中形成糖水溶液,溶液的蒸气压力为2.251kPa,求蔗糖摩尔质量(已知20℃时纯水的饱和蒸气压为2.265kPa,蔗糖摩尔质量的理论值为342g/mol)。 M蔗糖 = 332 g/mol 尚辅网 液体的蒸气压与液体的性质和温度有关。在相同温度下,不同的液体,其蒸气压不同。温度升高时,液体的蒸气压增大。 液体的蒸气压等于外压时的温度称为液体的沸点。 液体的沸点与外压有关,外压越大,沸点就越高。液体在101.325 kPa 下的沸点称为正常沸点。 什么是液体的沸点? 尚辅网 尚辅网 图1 -1 溶液的沸点上升 沸点的升高值: △Tb=Tb-Tb○ 尚辅网 实验表明:难挥发非电解质稀溶液的沸点升高值 与溶质B的质量摩尔浓度bB成正比。 ΔTb kb为溶剂的沸点升高常数,单位为?C·kg·mol–1 bB为溶液的质量摩尔浓度。 沸点升高常数kb只与温度和溶剂的性质有关,与溶质的性质无关。 沸点升高公式只适用于含非挥发性溶质的非电解质稀溶液。 尚辅网 1.5.3 凝固点下降 凝固点(或熔点) 是在一定外压下(通常是101.325kPa)物质的固相蒸气压与液相蒸气压相等时的温度。 例如:水的凝固点是冰水共存达平衡时的温度,此时水和冰有共同的蒸气压。 非电解质稀溶液会表现出随着溶质总量的增加而凝固点下降的现象,这一现象称为溶液的凝固点下降。 溶液的凝固点下降也是由于溶液的蒸气压下降引起的(图1 -2)。 尚辅网 图1 -2 溶液的凝固点下降 尚辅网 凝固点降低值可用下面的公式表示为: ΔTf = T – Tf f 表示凝固点 T 和Tf 表示纯水和水溶液的凝固点温度。 实验表明:溶液的凝固点下降值与溶液的质量摩尔浓度成正比关系: kf为溶剂的凝固点下降常数,单位为?C·kg·mol–1 bB为溶液的质量摩尔浓度 尚辅网 凝固点下降公式不仅适用于含非挥发性溶质的非电解质的稀溶液,也适用于含挥发性溶质的电解质的稀溶液。 kf只与温度和溶剂的性质有关,与溶质的性质无关。 尚辅网 例1-6 在25.00g的苯中加入0.244g的苯甲酸,测得凝固点下降值为0.2048?C。求苯甲酸在苯中的分子式。 解: 查表可得苯的凝固点下降常数为5.12?C·kg·mol–1。据凝固点下降公式:ΔTf = KfbB可以计算出bB b苯甲酸 = =
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