基础化学 赵玉娥王传胜徐雅君 编 第2章 化学热力学基础 第2章 化学热力学基础.pptVIP

尚辅网 尚辅网 第2章 化学热力学基础 2.1 化学热力学的基本概念 2.2 热力学第一定律 2.3 热化学 2.4 化学反应的方向 2.5 吉布斯自由能与化学反应方向 2.1 化学热力学的基本概念 2.1.1 系统和环境 2.1.2 系统的性质 2.1.3 状态和状态函数 2.1.4 过程和途径 2.1.5 热和功 2.1.1 系统和环境 2.1.3 系统的状态和状态函数 2.1.4 过程和途径 2.1.5 热和功 2.3 热化学 2.3.1 化学反应的热效应和焓 2.3.2 盖斯定律 2.3.3 标准摩尔生成焓 例2-4 在100kPa，求反应： HOOC－COOH(s) + 2CH3OH(l) ?? CH3OOC－COOCH3(s) + 2H2O(l) 的焓变ΔrHmΘ 。 2.4 化学反应的方向 2.4.1 自发过程 2.4.2 熵和熵变 2.4.1 自发过程 2.5 吉布斯自由能与化学反应方向 2.5.1 吉布斯（Gibbs）自由能的定义 2.5.2 标准摩尔生成吉布斯自由能 2.5.3 化学反应方向——吉布斯自由能判据 2.5.4 ΔrGm与温度的关系 2.5.1 吉布斯自由能的定义 2.5.3 化学反应方向——吉布斯自由能判据 2.5.4 ΔG与温度的关系 尚辅网 1840年，瑞士籍俄国化学家盖斯（Hess）分析了大量的热效应实验结果，从实验中发现了一条重要的规律： “对于任何一个化学反应来讲，反应的热效应只与反应的始态和终态有关，而与反应的中间所经历的途径无关。” ——盖斯定律 另一种表述： 在恒压或恒容条件下，一个化学反应不论是一步完成还是分几步完成，其热效应是相同的。 2.3.2.3 盖斯定律 尚辅网 例2 -2 已知298K时， （1）C(石墨) + Ｏ2(g) = CO2(g) = – 393.5kJ/mol （2）CO(g) + 1/2O2(g) = CO2(g) = – 283.0kJ/mol 根据盖斯定律 求反应（3）C(石墨) + 1/2Ｏ2(g) = CO(g) 的标准摩尔反应焓变 。 根据盖斯定律： = + 由于反应（1）= 反应（2）+ 反应（3） 解： – 393.5kJ/mol = – 283.0kJ/mol + = – 110.5 kJ/mol 尚辅网 在热力学标准状态下，由最稳定的单质生成1mol化合物或转化为1mol其他形式单质时的焓变，称为该化合物或其他形式单质的标准摩尔生成焓，用符号 表示。“f ”表示生成反应， 单位是kJ/mol。 标准摩尔生成焓也叫标准摩尔生成热 Δf H Δf H 尚辅网 热力学规定：在标准状态时，最稳定单质的标 准摩尔生成焓为零。 稳定的单质，是指在该条件下单质的最稳定状态。 如常温常压下碳的最稳定的单质是石墨；碘的最稳定的单质是I2(s)；溴的最稳定的单质是Br2(l)。 课后作业：查书后附录找出 =0的物质。 Δf H 尚辅网 ΔrH = ? v iΔfH (产物)–? v iΔfH (反应物） 对于任意一个化学反应，在反应温度下，标准反应热与该温度下各反应物的标准摩尔生成焓之间具有如下的关系： 式中：v i表示反应式中物质i的化学计量系数。 此式表明：标准反应热等于在相同温度下产物 的总标准摩尔生成热与反应物的总 标准摩尔生成热之差。 尚辅网 例2 – 3 计算298K时氨的氧化反应 4NH3(g)+5O2(g) = 4 NO(g) + 6 H2O(g)的 ΔrH 。 解: 查表得：ΔfH (NH3，g) = – 46.11 kJ/mol， ΔfH (NO，g) =90.25 kJ/mol， ΔfH (H2O，g) = –241.18 kJ/mol；