中孔MSU分子筛及其杂原子衍生物的合成与表征.pdfVIP

中孔MSU分子筛及其杂原子衍生物的合成和表征 张小明 张兆荣索继栓李树本 (中国科学院兰州化学物理研究所羰基合成与选择氧化国家重点实验室，兰州730000) 作为一种具有新型结构的功能材料，中孔分子筛以其具有较大的孔径、很大的比表面积和优良 的吸附性能等诸多优点而引起了催化、吸附分离、无机合成及材料科学等许多领域内研究者的广泛 中，MSU系列中孔分子筛因使用价廉、无毒、可生物降解的聚氧乙烯基醚类非离子性表面活性剂 作为模板剂而对于当今世界人们普遍关注的环境友好化学具有尤为重要的意义。本文以十八烷基 聚氧乙烯基醚(10)为模板剂，在酸性介质(pH一2)中成功制备了具有较高结晶度的中孔MSU分 子筛，并将Ti，zr、v等具有氧化还原能力的过渡金属原子引入MSU中孔分子筛的骨架结构中， 得到一类具有氧化还原特性的中孔分子筛催化剂。 中孔MSU分子筛的制备是以十八烷基聚氧乙烯基醚(10)(c。；EO。。)为模板剂、以四乙基正 硅酸酯(TEOS)为硅源来进行的。在合成含有Ti、zr、v等过渡金属原子的中孔MSU分子筛时， 的摩尔比为： l 0．02M 1TEOS：0．27C18EOlo：200H20 h。离心 其中M分别为Ti、zr和v过渡金属原子前体。使此反应物系于50℃下搅拌反应36 K下焙烧5h以除去所包含的有机模板 分离所得产物，用蒸馏水充分洗涤，室温干燥。最后在873 剂。 所得产物用x～射线粉末衍射分析(XRD)(D／Max一2400 Rigaku衍射仪，cu—Kq辐射， UV—Vis)(Shimadzu ^；o．1542 UV一240)、N2吸附／脱附 nm)、漫反射紫外一可见光谱分析(DR (Coulter 360CX吸附仪)及元素分析(美国产ARL3520型ICP—AES仪)等手段对其结 Omnisorp 构进行表征。 峰，与文献报道中的结果一致。它们的N2吸附／脱附等温线具有明显的中孔物质的特征，均在P／ P。一o．2～o．3之间出现一清晰的拐点。表1列出了它们的d。。。值、晶胞参数a。和有关元素分析结 果。从表1中可以看出，产物中金属原子的含量与反应物前体中引入的含量非常接近，说明用这种 方法合成中孔MSU分子筛的金属原子衍生物时，金属原子的有效利用率比较高。同时引入金属原 子后，结晶度比MSU的结晶度略有提高，这可能是由于金属原子的引入有助于骨架硅物种之间的 缩合。 ·115· 5．0 7．5 20／(。) 图1 XRD图谱 UV—Vis) 裹1中孔分子筛的化学组成与结构性质 漫反射紫外一可见光谱分析(DR 对于分子筛骨架外以聚合态形式存在的金属物 种是非常敏感的。在Ti一、zr一和V—MSU的DR UV—Vis图谱中，不存在TiO。、ZrO。和v：o；等 物种的特征吸收峰。结合元素分析结果，可以认 为，Ti、zr和V等过渡金属原子是以高分散的 形式存在于分子筛的骨架结构中的。225、205和 240 nm处的吸收谱带可以归属于以四面体配位 ①M=zr、V或Ti}②a0=2×d100／x／3 形式存在于分子筛骨架结构中的配体到金属的 电荷转移谱带。 参 考 文 献 CT，LeonowiezME，RothW Kresge J．eta1．Nature，1992，359：710 TanevPT，Pinnavaia