非等活性自缩合乙烯基聚合体系的Monte+Carlo模拟.pdf

Classified Index: CODE: 10075 U.D.C.: NO: A Dissertation for the Degree of M. Science Monte Carlo Simulation on the Hyperbranched Polymers Formed in Self-Condensing Vinyl Polymerization System with Unequal Reactivity Candidate ：Zheng Yue Supervisor ：Prof. Wang Hai-jun Academic Degree Applied for ：Master of Science Specialty ：Polymer Chemistry and Physics University ：Hebei University Date of Oral Examination ：June, 2012 摘 要 摘 要 本文应用 Monte Carlo 模拟方法对在非等活性条件下含引发单体和引发核的二元自 缩合乙烯基共聚体系以及同时含引发单体、单体与引发核的三元自缩合乙烯基共聚体系 进行研究，从实验和理论以及模拟方面介绍了该课题的研究现状，并分别对几个研究组 的结果予以分析、比较。根据自缩合乙烯基聚合反应的基本原理及系统的微分动力学方 程通过 Monte Carlo 模拟得到体系中两类超支化高分子的数量分布函数，进而得到体系 的其他平衡特征。在研究过程中，主要考察了相关因素对超支化高分子结构尺寸的调控 作用，试图通过相对简化的模型对各个因素逐一分析，从而丰富对自缩合乙烯基聚合体 系的认知，为相关的实验提供有用的理论线索。 本文共分三个部分，主要内容如下： 第 1 章：绪论。简单回顾了自缩合乙烯基聚合体系的研究情况，分别从实验和理论 以及模拟方面进行了较为详细的总结。 第 2 章：非等活性加核自缩合乙烯基聚合体系的 Monte Carlo 模拟。根据自缩合乙 烯基聚合反应的基本原理及系统的微分动力学方程通过 Monte Carlo 模拟得到体系中两 类超支化高分子的数量分布函数，进而对体系的其他平衡特征进行了研究。主要考察了 活性基团的反应活性差异、引发核的配比及基团数等因素对体系中两类超支化高分子重 均聚合度和二次均方回转半径的影响，从而可为调控体系中高分子的空间尺度提供有效 途径。 第 3 章：非等活性三元自缩合乙烯基聚合体系的 Monte Carlo 模拟。研究内容主要 为三组分体系中超支化高分子空间尺度的变化情况，单体的加入使得体系的情况更加复 杂。本章讨论了活性基团的反应活性差异、引发单体分数、引发核的配比及基团数等因 素对体系中两类超支化高分子二次均方回转半径和 z 均回转半径的影响，以期通过选取 合适的参变量有效地调控超支化高分子的结构特征。 关键词 自缩合乙烯基聚合 非等活性 回转半径 Monte Carlo 模拟 I Abstract Abstract The average properties of two types of self-condensing vinyl polymerization systems consisting of inimers, monomers and core ini