芳烃衍生物同分异构体低共熔物系固液相平衡研究.pdf

王静康等　芳烃衍生物同分异构体低共熔物系固液相平衡研究 ·4 1 · 芳烃衍生物同分异构体低共熔物系 固液相平衡研究 　 　　王静康　朱向前　　　　任宝山　何予基 (天津大学化工系, 天津 300072) 　　 (河北工业大学) 从分子热力学出发, 研究了三元同分异构体物系的固液相平衡问题, 采用基团贡献法对芳烃 衍生物的同分异构体进行描述。新定义了一些大基团, 并对原型U N IFA C 方程进行了改进。采 用二元实验数据对新基团的参数进行了回归, 应用所得参数对二元实验数据进行检验, 检验结果 与实验值非常接近; 对三元实验数据进行预测, 所得结果令人满意。 关键词: 固液相平衡　同分异构体　基团贡献　 方程 U N IFA C 　　固液相平衡研究是一项重要的工作, 作为工 业结晶及蒸发等生产过程的基础数据, 固液相平 1　理论基础 衡数据越来越受到人们的重视。但 目前的研究水 11　活度系数方程法 平远不能满足实际工作的需要。因此, 开展固液 根据热力学原理, 固液平衡时溶质在两相中 相平衡的研究, 尤其是开展同分异构体物系的固 逸度相等, 即有下式: 液相平衡的研究, 不仅能提供用于工程实践的数 f il = f is ( 1) 据或推算方法, 而且可在理论研究中进一步推动 而其中: f = x rf (2) is i i i, scl 凝聚态分子理论的发展, 因此这一领域的研究工 　　从热力学基本方程出发, 可导得下式: 作具有非常重要的理论意义及实际应用价值。 f s H 1 1 C T T i t p tp tp V ln = - - ln - + 1 - (P - P tp ) (3) f i, scl R T tp T R T T R T 　　即从纯组分的三相点熔融焓 H t , 液固相热 团贡献模型均面临一个较大难题, 即对同分异构 容差Cp , 液固相比容差V , 以及三相点温度等 体的描述。作者针对这一问题进行研究, 提出修 ( ) 正的U N IFA C 模型。 数据出发, 由式 3 求得f , f 配合 r 数据, 即 is i, scl i 12　 修正模型 ( ) U N IFA C