红外光谱法研究固体催化剂地表面酸性.pdfVIP

·12· 化．学 凿 界 2007焦 红外光谱法研究固体催化剂的表面酸性 曾拥军．施力 (华东理工大学石油加工研究所，上海200237) 关键词：红外光谱，酸性f吡啶fB酸；L酸；催化剂 在固体酸催化以及含酸功能的双功能催化过程 衡，待冷却后在红外仪(分辨率为4cm-1)上进行测 中，催化剂及其载体表面中心的酸碱性质会直接决 试，扫描32次。以200C脱附后测得的吡啶吸附量 定催化剂的催化性能。因此，在研究催化剂的作用 原理、改进现有的和研制新型的固体酸催化剂、以及 量为强酸量(SB、SL)；两者之差为弱酸量(WB、 在研究新型酸催化材料酸位的性质、来源及结构等 WL。通过分析lR图谱就可以对催化剂表面的酸 方面，都离不开对表面酸性的表征。通常，对固体酸 性进行表征。 表面酸性的表征包括酸位的类型、酸强度和酸量等 2结果与讨论 方面。研究固体表面酸性有很多方法[1]，其中红外 2．1 Hp分子筛催化剂的表面酸性测定 光谱法既可以确定酸性中心的数目，又可以区分酸 采用混合法制备不同组成的H∥PW(磷钨 的类型(B酸、或L酸)，样品经过不同条件的处理还 能够得到强酸和弱酸的信息。 +10％A12 03+ 1实验部分 1．1仪器与试剂 美国Nicolet公司傅里叶变换红外光谱仪(FT IR)。6700型，美国Nicolet公司压片机，自制石英红 外吸收池，真空系统，装置如图1；石油醚(分析纯)， 吡啶(分析纯)，真空脂(3号)。 Wavcnumbcrs／cm—I (a)200℃ 9 图1真空系统装置 1．真空泵·2．油真空泵I3．震动器平衡·4．冷阱I5．热电 偶；6．高真空硅管l7．毗啶入口l8。KBr红外扫描窗口， 9．样品加热部位IlO．温度控制仪，11．复合真空度仪 1．2实验方法 将催化剂研磨成细粉，用本体法将细粉压成薄 片，在石英红外池中以10℃／min的升温速率把薄 舫venumbers／cm’ 片加热至380℃恒温，高真空下脱气活化2h，自然冷 (b)450C 却至室温，吸附无水吡啶o．5h，再次升温(10℃／ 图Z催化剂在(a)200℃和(b)450℃脱附吡啶的 rain)至200℃或450℃，保持高真空2h达到脱附平红外光谱图 增刊 化 学 世 界 ·13· 20％PW；50％HJ9+10％A1203+40％Pw，分别记从表l可以看出，沸石分子筛催化剂的总酸量、 为(1)、(2)、(3)、(4)。利用催化剂表面吸附的吡啶总B酸量、总L酸量、强B酸量、强L酸量和弱B酸 量均随着磷钨酸含量的增加先增大后减小；而随着 (Py)作探针，测定其IR谱图。图2是经磷钨酸改 性H口沸石分子筛催化剂的Py—lR光谱。 磷钨酸含量的增加，弱L酸量先减小后增大。通过 高温培烧，催化剂中的P～o单键迁移到了催化剂 从图2可以看出，200℃脱附和450℃脱附时 cm_和表征B酸的1540cm-1处的表面，并形成了p_--O双键的结构，这一结构是导 表征L酸的1450 均出较强的现吸收峰。这表明催化剂不仅含有丰富 致B酸中心增加的主要原因[引。而后B酸量减小 的B酸和L酸，也含有较多的强B酸和强L酸。 是由于磷物种在分