甘油催化氢解反应的研究.pdfVIP

甘油催化氢解反应研究· 冯建，王金波，杨朝芬，付海燕，陈华”，李贤均 (绿色化学与技术教育部重点实验室，四川大学化学学院有机金属络合催化研究所。成都，6t0064) 目前，许多重要的化工产品都是以不可再生的矿石资源(石油、天然气和煤炭)为原料 合成的，这些矿石资源构成了现代化学工业的基石。然而，矿石资源终将枯竭，而且在使用 过程中已经给环境造成了很大的污染和破坏；因此，人们把目光转向了具有可再生性的生物 质资源的转化利用，以满足社会和经济的可持续发展，解决能源危机和环境污染的问题。2l 世纪的化学工业必将向着绿色化的“碳水化合物”时代发展【1】o 将生物质资源先转化为生物质平台分子，再进一步加以利用是生产生物质产品的重要手 段之一12J。甘油(1,2，3一丙三醇)即是一种非常重要而常见的生物质平台分子，它可由动物 油脂、植物油或糖类等生物资源经简单加工获得。近年来，由于生物柴油产业的快速发展， 甘油作为副产物大量生成。合理利用这些廉价易得的甘油必将增加整个生物柴油产业的经济 效益，推动相关化学行业的可持续发展。将甘油直接催化氢解可获得重要的化学品丙二醇 (1,2-丙二醇和1，3．丙二醇)和乙二醇。丙二醇可作溶剂、抗冻剂和润滑剂等，也是生产许 多重要的不饱和聚酯的原料。 1所示)，考察了反应的温度、氢气压力和碱用量对催化反应性能的影响。结果表明，在反 应温度为180℃，氢气压力为3MPa，碱(L／OH)用量为1mmol时，反应12h可获得很 高的1，2．PDO选择性(90．2％)，并保持较高的甘油转化率(42．8％)。与文献【w】报道的最好 结果相比，1，2．PDO的选择性和甘油的转化率都分别提高近10％，且反应条件更为温和。 HWH“ x芝■H 图1甘油催化氢解生成二元醇 1实验部分 甘油催化氢解反应在60IIll不锈钢高压釜中进行。准确称量5nll甘油水溶液(20叭％)， 195 mg 置换釜内气体数次后充至所需压力，快速升温至所需反应温度；固定磁力搅拌速度为1000 m×0．53锄× 呻反应12 WAXru，30 h。反应产物用配备FID检测器和毛细管柱(Supelco 6890N型气相色谱仪检测分析。 1¨m)的Agilent 2结果与讨论 2．1反应温度的影响 ’教育部科学技术研究重点(重大)资助项目(No．307023)． ”通讯联系人。电话028E-mail：scuhchen@163．corn 表1反应温度对Pt／C催化剂催化甘油氢解反应的影响 Temperature Selectivity(％)。 En竹 一 Conversion(％)———————二∑二 。 、’ (Dq 1,2．PDO EG 120 11．9 88。9 2．8 140 20．1 913 3．5 160 37．9 92．4 4．0 180 42．8 90．2 4．2 200 573 86．7 8．4 ’Reactionconditions：3 ml MPa,12h’5 glycerolaqueoussolution(20硼％)． LiO