11苯和芳香烃_芳香亲电取代反应.ppt

反应机理 Cl2 2Cl ? + Cl ? + HCl + Cl2 + Cl ? h? 实例一 实例二 + Cl2 56% 44% + Br2 h? h? 主要产物 侧链卤化反应的应用 Cl2 h? Cl2 h? Cl2 h? -H2O -H2O H2O H2O H2O *1 定义 苯环上的氢被磺酸基(－SO3H)取代的 反应称为磺化反应。 一、苯的磺化反应 第九节 磺化反应 *2 反应式 *4 特点 （1）反应是可逆的。 （2）反应极易发生。 （3）邻位取代-动力学产物，对位取代-热力学产物。 （4）磺酸是强有机酸，引入磺酸基可增大水溶性。 H2SO4 + 0o C 53% 43% 100o C 79% 13% 二、磺化反应的应用 *1 用于制备酚类化合物 *2 在某些反应中帮助定位 H2SO4 NaOH NaOH 300oC H+ H2SO4 X2/Fe 稀H2SO4 150oC H2SO4 NaOH 合成洗涤剂 *3 制备工业产品（如：苦味酸，合成洗涤剂） 第十节 傅－克反应 傅－克(Friedel－Crafts)反应是指芳环 的烷基化反应和酰基化反应 烷基化反应 ： 酰基化反应： *1 定义 苯环上的氢被烷基取代的反应称为傅-克 烷基化反应。 + RCl + HCl 芳香化合物 烷基化试剂 产物 催化剂 *2 反应式 一、傅-克烷基化反应 讨 论 催化剂: 路易斯酸 (AlCl3, FeCl3, BF3, ZnCl2 ) 质子酸 (HF, H2SO4) 芳香化合物：活性低于卤代苯的芳香化合物不能发生烷 基化反应。 烷基化试剂： (1) RX做烷基化试剂－－路易斯酸作催化剂（催化量）。 3oRX 2oRX 1oRX RF RCl RBr RI 卤代苯不能用。 (2) 醇、烯、环氧化合物做烷基化试剂－－质子酸催化 [ 路易斯酸作催化剂(速率快， 大于1摩尔) ] *3 反应机理 RCl + AlCl3 [ RCl? AlCl3] R+ + AlCl4- 络合物 + R+ -H+ 4. 傅-克烷基化反应的特点 特点一：烷基化反应易发生重排，不适合制 备长的直链烷基苯。 + CH3CH2CH2Cl + AlCl3 + (CH3)CHCH2Cl AlCl3 30% 70% 特点三：反应是可逆的，所以经常发生烷 基移位、移环。 + AlCl3 特点二：反应不易控制在一元取代阶段，常 常得到一元、二元、多元取代产物 的混合物。 反应可逆是由于芳环的质子化引起的。 质子化条件HCl + AlCl3或 浓H2SO4 + HCl + DCl + HCl + AlCl3 + AlCl-4 ? -络合物 AlCl3 AlCl3 + AlCl-4 5. 烷基化反应的应用 总的看来，烷基化反应因上述特点，不适用于合成。 但在某些条件下，反应可用。例如： (1) C6H6 + CH2=CH2 (2) C6H6 + CH3CH=CH2 AlCl3 HCl C6H5CH2CH3 30oC H2SO4 C6H5CH(CH3)2 过量 过量 3 C6H6 + AlCl3 0-10oC H2O 80% 过量 苯要大量过量，不发生重排，控制适当 的反应温度 更可用的方法：苯基格氏试剂法 二、傅-克酰基化反应 苯环上的氢被酰基取代的反应称为傅－克 酰基化反应。 催化剂 芳香化合物 酰基化试剂 + + HCl *2 反应式 ： *1 定义： 催 化 剂: 路易斯酸（最常用的是AlCl3） 芳