原位合成丙烯酸盐改性氯化聚乙烯制备吸水膨胀橡胶的探究.pdfVIP

第二届全嗣橡胶制品技术研讨会论文集 原位合成丙烯酸盐改性氯化聚乙烯制备 吸水膨胀橡胶的研究 任文坛，彭宗林，张勇，张隐西 (上海交通大学高分子材料研究所，上海200240) 摘受：通过金属氢氧化物(氧化物)和丙烯酸(AA)的中和反应，在氯化聚乙烯(CPE)中原位合成丙烯 酸盐(MeAA)n并在有机过氧化物的作用下将所得混炼胶进行硫化。采用FTIR对试样制备过程的化学反应进 行，研究-同时也研究了混炼胶的硫化性能和硫化胶的吸水膨胀性能及其力学性能，结果表明，原位合成MeAA 改性的CPE不但具有良好的力学性能，而且还具有良好的吸水膨胀性能。从而提供了～种制各吸水膨胀橡胶的 该混炼胶用DCP硫化后，NaA．A就会产生就地聚合。 关键词；氯化聚乙烯；丙烯酸盐；吸水膨胀橡胶t原位合成 1前言 吸水膨胀橡胶是20世纪70年代后期开发的一种新型功能高分子材料…，其独特的弹性密封止水和 吸水嘭胀以水止水的双重止水特性，受到人们普遍的关注”1’。由于它在保持橡胶高弹性的同时还赋予硫 化胶吐快速吸水和保水性能，可以克服橡胶材料囡永久形变、蠕变和嵌接材料的固化收缩带来的止水失 效，因而广泛用作地铁、隧道、箱涵等建筑工程的舫水止漏材料“”。 吸水膨胀橡胶是在橡胶基体材料中引入亲水性官能团或亲水性组分制成的，其制备方法可分为化学 法和物理共混法。化学法工艺复杂，目前多采用聚丙烯酸钠，聚丙烯酰胺，聚氨酯等商吸水聚合物与橡胶 共混制备吸水膨胀橡胶。据文献资料报道，日本昭和电气株式会社”’曾采用氯化聚烯烃橡胶与羧酸改性的 聚乙二醇吸水性树脂共混制得耐热、耐天候、抗臭氧的吸水膨胀橡胶材料。Kuraray公司”1用二烯类橡胶 与用环氧化物交联的吸水树脂麸混制得了吸水膨胀橡胶。我国浙江大学、成都科技大学、吉林大学、北 京化工大学、湖北大学以及科学院广州化学研究所、江苏化工研究所等单位对麸混型吸水膨胀橡胶都进 行了研究““。其中上海长宁橡胶制品厂研制的821BF型遇水膨胀橡胶自20世纪80年代至今一直被应用 于大型土木工程建设中”“。 根据上述文献资料报导可见，其方法都是采用先合成高吸水性韵均聚物或共聚物，然后再将其与橡 胶物理共混来制备吸水膨胀橡胶。采用这种共混方式制备的吸水膨胀橡胶因高吸水聚合物在橡胶中分散 性不好且与橡胶基体的相容性差，导致吸水后高吸水性聚合物易从橡胶基体中析出、性能下降，从而影 响使用效果。为此，人们采用不同的方法进行了改进．例如：CIkasei公司采用乳液共混法，即采用异r 烯一马来酸酐共聚物、聚乙二醇、乙烯～丙烯酸乙烯酯共聚物组成吸水剂．将橡胶分散到上述吸水剂乳液 中共混后除水成型制得吸水膨胀橡胶“2。“1。吉林大学的陈欣芳等人采用双亲性接枝聚合物cR—g—PEG (氯丁橡胶接枝聚乙二醇)增容氯丁橡胶与交联聚询烯酸钠共混体系，制得吸水树脂分散均匀的吸水膨胀 橡胶“”。日本昭和电缆公司也曾将制吸水剂的单体及引发剂加入丁苯胶乳中，共混并引发聚合，得到性能 良好的吸水膨胀橡胶””。 尽管采用上述的增容方法可以改善吸水树脂在橡胶中的分散性和相容性，但工艺复杂、成本高，难 于实现工业化生产。因而采用新的制备方法研制吸水膨胀橡胶尤为重要。 本研究通过氢氧化物或氧化物与丙烯酸(从)在氯化聚乙烯(CPE)橡胶基体中发生中和化学反应， 原位合成出了丙烯酸盐(MeAA)。将所得混炼胶在高温下进行硫化。此时在有机过氧化物的引发作用下 丙烯酸盐就地聚合并部分接枝到橡胶大分子上，同时橡胶发生交联。改善了聚丙烯酸盐(PMeAA)在橡 00 鱼苎!!兰瞠曼塑壁苎垦丝墨些塞圣塑塑鱼璺查壁壁塑堕塑墅壅 胶中的分散性和相容性，从而制得了力学性能和吸水膨胀性能良好的吸水膨胀橡胶。对制备该吸水膨 胀橡胶材料过程中氢氧化物与丙烯酸在橡胶基体中发生的中和化学反应、原位生成MeAA的就地交联和 聚合反应以及硫化胶的交联结构进行了研究．另外。研究了有机过氧化物用量，丙烯酸盐理论生成量对硫 化胶物理机械性能和吸水膨胀性能的影响，并且对其实验结果进行了分析和讨论。 2．实验部分 2．1原材料 实验用主要原材料如表1所示。 囊1实验甩生曩曩材辑一苴囊 原材料名称 牌号及特性