生物化学 教学课件 作者 常桂英刘飞 主编 第3章 糖类化学.ppt

尚辅网 尚辅网 第三章 糖类化学 概述 糖类广泛存在于生物界，特别是植物界。 糖类是自然界数量最多的有机物，地球生物量干重的50％以上是由葡萄糖聚合物构成的。 糖类物质按干重计算占植物的85％～90％，占细菌的10％～30％，动物的＜2％，动物体内糖含量虽然不多，但其生命活动所需能量主要来源于糖类。 绝大多数糖类化合物都可用通式Cn(H2O)m表示，故俗称:碳水化合物。 糖类：鼠李糖（C6H12O5） 脱氧核糖（C5H10O4） H : O≠2 : 1 非糖物质：甲醛（CH2O） 乳酸（C3H6O3） 乙酸（C2H4O2） H : O＝2 : 1 二、糖的种类 1.单糖 以二糖最为普遍，意义也较大。蔗糖、乳糖、麦芽糖 三、单糖的结构与性质 （一）单糖的结构 1.单糖的链状结构以葡萄糖（Glc）为例 链状结构一般用Fisher投影式表示：碳骨架竖直写； 氧化程度最高的碳原子在上方。 2.单糖的构型 确定：距醛基、酮基最远的一个C*为标准。（D、L型）。 旋光异构体的数目＝2n (n为C*数）。如四碳糖有2个不对称碳原子，则有4种旋光异构体；五碳糖有3个C*，则有8种旋光异构体；六碳醛糖有4 个C*，则有16种旋光异构体. 4个以上碳原子的单糖的某些物理化 学性质不能用糖的链式结构解释,但如果 用环式结构解释一切就迎刃而解。 自然界中糖以戊糖、己糖数量最 大，结构分开链、环状两种形式，天然 情况以环状占绝大多数。以葡萄糖为例 化后，羰基C就成为一个手性C原子称为端异构性碳原子，环化后形成的两种非对映异构体称为端基异构体，或头异构体(anomer)，分别称α-型及β-型头异构体。 5.戊糖，多为五元环呋喃糖 易溶于水。 难溶于乙醚、丙酮等有机溶剂 (1)还原反应 (2)氧化反应 (三)重要的单糖衍生物 1.糖醇 2.糖醛酸 葡萄糖醛酸是肝脏内的一种解毒剂，它与类固醇、一些药物、胆红 素(血红蛋白的降解物)结合增强其水溶性，使之更易排出体外。 3.氨基糖(糖胺，amino sugar, glycosamine)单糖的一个羟基(通常是C2位)被氨基取代。 常见的氨基糖有D-葡萄糖胺和D-半乳糖胺。氨基糖的氨基还经常被 乙酰化形成N-乙酰糖胺。 4、糖苷 单糖的半缩醛羟基与其它分子的醇、酚等羟基缩合，脱水生成缩醛式衍生物，称糖苷Glycoside。 糖苷物质与糖类的区别：糖是半缩醛，不稳定，有变旋；苷是缩醛，较稳定，无变旋。 糖苷大多数有毒。 5、 脱氧糖 重要的有6-脱氧D-甘露糖，L-岩藻糖(L-fucose)和2-脱氧D-核糖。 岩藻糖常见于一些糖蛋白中，如红细胞表面ABO血型决定簇。 四、寡糖——二糖 二糖在自然界中含量也很丰富，它是人类饮食中主要的热源之一。 在小肠中，双糖必须在酶的作用下水解成单糖才能被人体吸收。如果这 些酶有缺陷的话，那么人体摄入二糖后由于不能消化它就会出现消化病。 未消化的二糖进入大肠，在渗透压的作用下从周围组织夺取水分，结肠 中的细菌消化双糖(发酵)产生气体(气胀和绞痛或痉孪)。 最常见的双糖消化缺陷是乳糖过敏，就是由于缺乏乳(Lactase)， 解决办法就是乳糖酶处理食物或避免摄入乳糖。 蔗糖 五、多糖—同多糖 (1)直链淀粉 天然淀粉中约有20～30%的淀粉为直链淀粉。 直链淀粉为250～300个D-葡萄糖残基通过D-1,4-糖苷键连接而成的一条长链。一般认为直链淀粉的基本组成单位是麦芽糖。 直链淀粉的分子量约为50,000左右。文献中也有报导其分子量的范围为10,000～100,000。 长而紧密的螺旋管形。这种紧实的结构是与其贮藏功能相适应的。遇碘显蓝色。 在天然淀粉中约有70-80%的淀粉为支链淀粉。支链淀粉的分子较直链淀粉大得多，一般平均由6000个D-葡萄糖残基组成。其分子量约为1000,000左右。 文献中也有报导支链淀粉的分子量为10,000的情况，但此较低的分子量不可靠。支链淀粉的分子甚大，一般应由数千个葡萄糖残基组成。 在直链的基础上每隔20-25个葡萄糖残基就形成一个α-(1-6)支链。不能形成螺旋管，遇碘显紫红色。 淀粉与碘呈颜色反应，直链淀粉为蓝色，支链淀粉为紫红色，红色 糊精、无色糊精也因此得名。颜色反应是因为碘分子进入淀粉螺旋 圈内，形成淀粉－碘络合物。其颜色与淀粉链长短有关。当链长小 于6个Glc残基时，不能形成一个螺旋，因此不能呈色。当平