离子液体介质中长链烯烃氢甲酰化反应的研究.pdfVIP

石 油 化 工 2004年第33卷增刊 PEHROCHE^缸CALTECHNOLoGY ·1097· 离子液体介质中长链烯烃氢甲酰化反应的研究 林 棋1’2，付海燕1，郑宏杰1，马梦林1，陈丽1，李贤均1，陈 华1 (1．四川大学化学学院，四川成都610064；2．闽江学院化学与化学工程系，福建福州350012) 和时死 非水两相体系具有反应条件温和、活性高、选择性好、产物与催化剂易分章旷、催化剂可重复使用等特点。) [关键词]离子液体；I一已烯；氢甲酰化反应 [中图分类号]TQ413．15[文献标识码]A 烯烃氢甲酰化反应是典型原子经济反应，多年 分解、热稳定性差的含有卤原子的阴离子，未能真正 来一直是均相催化领域的研究重点。自1976年起到“绿色”溶剂的作用。 Kuntz等¨1合成了水溶性铑膦配合物并将其应用于 催化烯烃氢甲酰化反应以来，成功开发了以水溶性 新型离子液体，并将其应用于高碳烯烃氢甲酰化两 铑膦络合物为催化剂的两相(有机／水)催化新工 相反应体系。结果表明，该体系具有反应条件温和、 艺，既保持了均相催化反应条件温和、活性高、选择 活性高、选择性好、产物与催化剂易分离、催化剂可 性好的特点，又解决了催化剂与产物分离的问题；但 重复使用等特点。 它的适用范围受底物的水溶性限制，特别是高碳烯 1 实验部分 烃，由于它们的水溶性极小或几乎不溶于水，致使长 链烯烃氢甲酰化反应在两相催化体系很难进行。对 1．1试剂 此，一些文献提出了一些解决办法，如加入共溶剂 (能与水混溶的乙醇等)、表面活性剂等方法旧1，这 Chemical (96％)：Sigma Co．；其它试剂均为分析纯。 些方法可以有效地加快两相间的传质速率，提高反 应速率，但同时也增加了催化剂在有机相中的溶解 度，导致催化剂流失，或者引起体系的乳化，造成催 1．2 化剂分离难等新问题。近年来出现的离子液体作为 按反应式(见图1)进行，所得产物在真空干燥 两相催化烯烃氢甲酰化反应体系中的极性相，得到 箱中60℃过夜，得到4种无色或乳白色液体，经核 广泛应用∞J。但文献所用的Ⅲ大都是遇水易发生 磁谱确证。 厂弋 堕， 厂=＼ Br c／N＼∥N M。／N＼夕N＼R M。／N＼＼夕掣～叫卜邸s哪；] M。愿＼{ l 2 la 2aR—CH3CH2CH2CH2一 lb 2bR==CH3(CH2)6CH2一 lc 2cR爿H3(CH2)loCH2— 1d 2dR==CH3(cH2)14CH2一 图1 [Rmim][P—CH3C6H4S03]离子液体的合成的反应式 1．3烯烃氢甲酰化反应 1 冰水快速冷却停止反应。反应产物用HP890气相