化学计量学与近红外光谱相结合研究的若干新进展.pdfVIP

化学计量学与近红外光谱相结合 研究的若干新进展* 吴海龙韩清娟宦双燕林伟琦俞汝勤 (湖南太学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室，长沙410082) ．摘要近红外光谱技柬借助化学计量学方法得以在沉寂数十年后得以复苏和快速发展， 巳成为一种快速、高效、具有广泛用途的无损分析技术。本文列举了若干种在近红外光谱中得 到广泛应用的化学计量学方法，尤其是偏最小二乘法(PiS)；简介了近几年来国内外化学计量学 与近红，卜光谱相结合的基础及应用基础研究的若干新进展，对如何成功应用作了尝试总结。 关键词化学计量学；近红外光谱；应用 此以后化学计量学得到了迅速发展，同时对许多化学中的分析测试手段产生了极其深远的影 响。化学计量学是研究如何从化学实验产生的数据中提取相关化学信息的分支学科，利用数 学、统计学以及计算机等学科的知识，根据化学学科的具体需要发展，创造了一系列化学量 测数据的处理、分类、解析与预测方法…。随着计算机技术、化学计量学学科及分析仪器数 字化的发展，大量的化学计量学方法已经被许多仪器应用软件所包含，并得到了广泛应用， 特别是在光谱仪器中，化学计量学软件已成为其重要的组成部分。化学计量学是化学测量的 基础理论和方法学。 非可见光区域[2l。由于其吸收信号弱，谱带重叠，解析复杂及当时技术的限制，一个多世纪 对一个瞬间的光谱改变做出了估计，才使得沉睡中的近红外光谱出现了一丝曙光旧J。直到 20世纪80年代后期。通过化学计量学方法在解决光谱信息提取和背景干扰方面取得的良好 效果，人们才重新认识了近红外光谱的价值，从此近红外光谱技术进入一个快速发展的新时 期。一般认为，近红外光谱分析技术具有分析速度快、样品处理简单、无需试剂、无污染、 多组分检测等优点，已广泛应用于石化产品、农产品、食品、纺织品、医药产品等分析测定 及质量控制等。 一般认为，化学计量学方法在近红外光谱中应用主要涉及三个方面【4J：一是光谱预处理 和波段的选择方法，主要包括傅里叶变换、卷积、去卷积、微分处理以及相关系数法、遗传 算法(cA)等方法，对光谱进行平滑处理和基线校正，以及光谱范围的优化。光谱预处理和 *国家自然科学基金(批准2嘶50昕)。 作者简介：吴海龙，博士．教授，博士生导师。主要研究方向为化学计量学、化学生物传感技术、环境与生命科学 中的新分析技术。E-mdl：hlwu@Imu．m。 ． 波长选取方法在近红外光谱分析技术中是相当重要的L5 J。二是近红外光谱定性和定量校正方 量机法(svM)等。目的在于利用这些化学计量学方法建立稳定、可靠的定性或定量分析模 型，以对近红外光谱进行快速、实时的定性定量分析。三是校正模型传递技术的研究。也称 近红外光谱仪器的标准化，目的是将在一台仪器上建立的定性或定量校正模型可靠地移植到 其他相同或类似的仪器上使用，从而减少建模所需的时间和费用。 目前，对化学计量学方法与近红外光谱的结合应用，国内外都连续有大量的文献报道。 王丽等M埘56个汽油、柴油、润滑油的模拟海面溢油样品的近红外原始光谱进行多元散射 基础上，引入马氏距离建立溢油样品的识另4模型，得到了满意的结果。武中臣等”j提出了一 种新的光谱预处理方法——交互相关分析，并与一元线性回归结合，利用近红外光谱法定量 检测了苯和甲苯混合物溶液中苯的体积百分含量。练文柳等L81采用不同预处理方法对烟叶样 品的近红外光谱的预测模型进行比较，包括：基线校正(Bc)、去卷积、一阶微分或二阶微 分等。李小燕等旧J用近红外漫反射技术和偏最小二乘建立的数学模型对头孢氨苄胶囊进行定 量分析，得到了很好的回收率。郭晔等【10j应用主成分分析研究了甲苯、丙酮和庚烷混合体 系的近红外光谱，得到了纯试剂的光谱特征，并同时可对混合物分类，另外还对混合物进行 了目标因子分析，得到了与参考值一致的结果。邢志娜等【111使用偏最：b乘法对红烟硝酸 的密度、水分含量等五项指标建模，验证了近红外光谱测定红烟硝酸各项指标的可靠性，并 与标准方法测定结果进行比较，效果令人满意。王小明【12]用偏最：b--乘建立了近红外光谱 与人血清中血糖含量问的定量分析模型。选择最佳隐变量个数后计算，能够成功地进行血糖 的定量分析。张录达等“纠以主成分变量的所有子集建立了所有可能回归，确立了“最优”的