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一、填空 1、原子光谱的特征为，分子光谱的特征为???带状光谱? 。 2、红外光谱法主要研究振动中有 偶极矩 变化的化合物。 3、光谱仪中分光系统一般用 光栅 和 滤波片 ，其目的是为了 将复色光转化为单色光 。 4、光谱是由于原子或分子在特定能级间的跃迁所产生的，故根据其特征光谱的 位置 进行定性或结构分析；而光谱的 峰的强度 与物质的含量有关，故可进行定量分析。 5、在分子的红外光谱实验中, 并非每一种振动都能产生一种红外吸收带, 常常是实际吸收带比预期的要少得多。其原因是(1)_没有偶极矩变化的振动，不产生红外吸收_; (2)_相同频率的振动吸收重叠，即简并_; (3)_仪器不能区别频率十分接近的振动，或吸收带很弱，仪器无法检测_; (4)_有些吸收带落在仪器检测范围之外_。 6、一般多原子分子的振动类型分为 伸缩 振动和 变形 振动，苯分子的振动自由度为 30 。 7、红外光谱仪可分为 色散 型和 傅里叶变换 型两种类型。 8、共扼效应使C =O伸缩振动频率向 高 波数位移；诱导效应使其向 低 波数位移。 9、当一定频率的红外光照射分子时，应满足的条件是_辐射光具有的能量与发生振动跃迁时所需的能量相等_和 _辐射和物质之间有相互耦合作用_才能产生分子的红外吸收峰。 二、简答 1．试比较拉曼散射和瑞利散射的异同，并说明拉曼效应产生的量子理论。 解：用单色光照射透明的样品时，大部分按原来的方向透射，而一小部分则按不同的角度散射开来，该现象称为光的散射（散射是光子与试样分子相互作用的结果）。 瑞利散射中入射光量子发生弹性散射，此时光量子的能量以及频率保持不变。 拉曼散射中入射光量子发生非弹性散射，此时入射光量子或者把它的一部分能量交给散射系统，或者从入射系统取得能量。 拉曼效应产生的量子理论： 光量子交给散射系统或者从入射系统取得的能量等于散射系统的格丁台之间的能量差。设是这样的能量差，这时，如果散射系统最初处于较低态，则由于光量子的散射，它可能被激发到较高的态，这时所需要的能量是从光量子取得的，因此，在散射之后光量子的能量就仅为；但是，如果散射系统最初处于较高态，且由于散射而跃迁到较低态，则在散射后光量子的能量就等于。也就是说，在散射光中既出现未发生位移的频率，又出现和这些频率，这就是拉曼效应。 拉曼效应直接给出了散射系统的以为单位的能量差，向长波方向移动的拉曼线为斯托克斯线，向短波方向移动的为反斯托克斯线。 2．双原子分子的势能函数应该满足什么条件？常用的势能函数有那些？ 解：一束缚态的势能函数当趋于时应趋于无穷，并在的某一个值处为极小值，且当趋于无限时，它又趋近于一有限值。 为求一个三参数函数中的参数，双原子分子的势能函数需要满足的关系是： 其中、和分别为解离能、平衡核间距离和力常数。 最有名的三个参数经验势能函数是Morse函数：，当接近于0时，Morse函数趋于很大的有限值，而不是无限。因为附近的性质不重要，所以这种缺陷无关紧要，满足，即它满足。 将十九个双原子分子电子状态的势能曲线上的点与几种势能函数的预计值做过比较后发现，在被检验的八个三参数函数中Morse函数很差，之平均值为3..68%，即Morse函数一般对的拟合较差，但是因为它最早提出且引起简单，故仍被广泛采用。 更精确地经验势能函数是Varshni函数：改进后的三参数函数为 ，其中 ，由定义。 Varshni函数对上述十九个状态的平均误差为1.99%。 林耐特提出，式中第一项代表两个原子之间的斥力，其中的常数，对于给定分子的所有各态都是相同的，第二项中的常数，对于每一个别的态都可以调整。 3．试比较分子光谱和原子光谱的产生机理和主要区别。 答：原子光谱是原子外层电子在不同能级之间跃迁一些线状光谱，发射谱是一些明亮的细线，吸收谱是一些暗线。它不但取决于外层电子的运动状态，也取决于电子间的相互作用。谱线的波长取决于两能级的能量差： ???????????????????????原子的各能级都有确定的能量，两能级的能量差必然具有确定的数值。不同能级之间跃迁产生的原子光谱是波长确定、相互分隔的谱线，所以原子光谱称为线光谱。分子能级之间跃迁形成的发射光谱和吸收光谱。可分为纯转动光谱、振动 - 转动光谱带和电子光谱带。分子的纯转动光谱由分子转动能级之间的跃迁产生，分布在远红外波段，通常主要观测吸收光谱；振动 - 转动光谱带由不同振动能级上的各转动能级之间跃迁产生，是一些密集的谱线，分布在近红外波段，通常也主要观测吸收光谱；电子光谱带由不同电子态上不同振动和不同转动能级之间的跃迁产生，可分成许多带，分布在可见或紫外波段，可观测发射光谱。非极性分子由于不存在电偶极矩，没有转动光谱和振动-转动光谱带，只有极性分子才有这类光谱带。原子光谱提供了