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纳米材料化学修饰电极的制备 班级：2013级硕2班 姓名：唐大勇 课程名称：生物工程装备及其控制 2014年6月 纳米材料化学修饰电极的制备 摘要:近年来,利用纳米材料修饰电极来实现药物分子的检测,从而实现纳米技术、电分析化学和生命科学三者的结合,这些研究已经成为科学研究的热点之一。本文对化学修饰电极的制备方法,纳米材料修饰电极的类型及其在药物分析中的应用,作了较为全面的综述,并对该研究方向的前景提出了展望。 　　 关键词:纳米;电化学;修饰电极;药物分析 　 　电化学分析技术近年来在药物分析研究领域中扮演着十分重要的角色。作为现代仪器分析手段的重要分支之一,电化学分析法具有灵敏度高、选择性好、响应时间短和方法简便等优点。化学修饰电极是通过共价键合、吸附、聚合等化学修饰的手段有目的地将具有功能性的物质引入电极表面固定,通过电极表面进行分子设计,形成某种微结构、赋予电极某种特定的化学和电化学性质,以便高选择性地进行所期望的反应,在提高选择性和灵敏度方面具有独特的优越性,是当前电化学、电分析化学方面十分活跃的研究领域,并为化学和相关边缘学科的发展开拓了一个充满希望的广阔研究领域。纳米材料具有表面效应、体积效应和介电限域效应等不同于体相材料和原子或分子的介观性质,加之具有导电性和完整的表面结构,可作为优良的电极材料。纳米颗粒尺寸很小,具有体积效应(小尺寸效应),表面的键态和电子态与内部不同,导致其表面活性增加,可用作催化剂,具有很高的活性和选择性。当利用纳米材料对电极进行修饰时,除了可将材料本身的物化特性引入电极界面外,同时也会拥有纳米材料的大比表面积、粒子表面带有较多功能基团等特性,从而对某些物质的电化学行为产生特有的催化效应。另外还可以降低过电位,提高电化学反应的速率、电极的选择性、电极的灵敏度,测定多种具有电活性和非电活性的样品等,进一步扩大了安培检测的范围和适用性　　近年来,利用纳米材料修饰电极来实现药物分子的检测,实现纳米技术、电分析化学和生命科学三者的结合,这些研究已经成为科学研究的热点之一。本文首先对化学修饰电极的制备方法进行简单评述,然后结合其类型重点介绍其在药物分析中的研究与应用。 　　化学修饰电极的制备方法 　　化学修饰电极的制备是开展这个领域研究的关键步骤。修饰电极的设计、操作步骤合理与否及优劣程度对化学修饰电极的活性、重现性和稳定性都有直接影响,可以认为它是化学修饰电极研究和应用的基础。共价键合法　共价键合法是最早用来对电极表面进行人工修饰的方法,导致了“化学修饰电极”的命名和问世。固体电极经清洁处理后,在表面上往往带有某些含氧的基,但浓度低而很不确定。按设计欲在电极表面获得高浓度的预定功能团,首要的是向电极表面引入可供键合的基。共价键合法一般分两步进行,第一步是电极表面的预处理,以引入键合基;第二步是进行表面有机合成,通过键合反应把预定功能团接着在电极表面,如修饰纳米材料是利用电极表面修饰物与纳米颗粒表面基团的作用将纳米颗粒修饰在电极表面。共价键合法制备的化学修饰电极性能较稳定,其不仅仅局限于电极表面修饰,且能用于一般各种固体表面的修饰。 　　吸附法　与共价键合法相比,可制备单分子层和多分子层修饰电极的吸附法十分简单。 吸附型修饰电极常分为以下四种化学吸附法。 当电极浸到溶液中时就发生了吸附,这是固体 溶液界面的一种自然现象。如修饰纳米颗粒可以通过表面基团与电极表面的作用直接通过物理的或化学的作用力使纳米颗粒吸附在电极表面,如硫醇保护的金纳米颗粒可以直接吸附在玻碳电极表面。吸附法制纳米颗粒修饰电极,除了简单、直接的优点外,存在的主要问题是吸附层不重现,而且吸附的修饰剂会逐渐失掉,但严格控制实验条件,也能获得重现的结果。目前在某些方面,如生物传感器中媒介体的修饰,特别是在溶出伏安法分析中都广泛地应用了吸附法， 欠电位沉积法。 　　金属的欠电位沉积(UPD)是指金属在比其热力学电位更正处发生沉积的现象。这种现象常发生在金属离子在异体底物上的沉积,又称吸附原子。通常将一些重金属元素欠电位沉积在某些贵金属或过渡金属基底上,形成一定空间结构的单原子层是制备精细结构单层修饰电极的一种方法。 　　用UPD法能制备出很好的、有规则的定型微结构而且可在电化学体系中研究,但其应用有局限性仅仅使用于有数的几对主客体。 　LB膜法是将具有脂肪疏水端和亲水基团的双亲分子溶于挥发性的有机溶剂中,铺展在平静的气-水界面上,待溶剂挥发后沿水面横向施加一定的表面压,这样溶剂分子便在水面上形成紧密排列的有序单分子膜,然后将单分子膜转移到固体电极表面,得到LB膜修饰电极。LB膜法实质上是一种人工控制的特殊吸附方法,可以在分子水平上实现某些组装设计,完成一定空间次序的分子组合,可望在电催化、光电转换、电化学传感器以及分析方面得